殼聚糖金屬配合物對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解作用研究.pdf

1、有機(jī)磷農(nóng)藥作為目前使用最廣的農(nóng)藥類別之一,占?xì)⑾x劑總量的70％。有機(jī)磷農(nóng)藥在防治病蟲害方面起著十分重要的作用。然而,大量使用有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染;另一方面,由于有機(jī)磷農(nóng)藥相對(duì)較易水解因而暫時(shí)不能完全禁用。農(nóng)藥的不當(dāng)使用,使得蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)。因此,促進(jìn)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解,減少其殘留的技術(shù)開發(fā)將是當(dāng)前及今后所迫切需要的。
　　 本文首先探索優(yōu)化有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方法,然后在不同條件下制備了不同分子量的殼聚糖金屬配合

2、物,并將這些配合物與有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行作用,篩選出對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥具有降解效果的金屬配合物,探明降解條件對(duì)降解效果的影響,對(duì)有良好降解效果的配合物進(jìn)行初步表征,最后對(duì)降解產(chǎn)物進(jìn)行分析鑒定,主要研究結(jié)果如下:
　　 1.建立了一種目標(biāo)性強(qiáng)又具備一定代表性的有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)方法,對(duì)氣相色譜的載氣流速、進(jìn)樣口溫度、程序升溫等因素進(jìn)行深入探索,對(duì)固相萃取中洗脫液的選擇、流量及流速進(jìn)行研究,確定出固相萃取.氣相色譜檢測(cè)農(nóng)藥這項(xiàng)技術(shù)中各個(gè)參數(shù)的最佳設(shè)

3、置,并對(duì)各參數(shù)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響做出較為全面的分析,通過(guò)考察回收率、檢測(cè)限、線性范圍和變異系數(shù)對(duì)方法進(jìn)行了驗(yàn)證。結(jié)果表明:建立的方法峰形好,靈敏度高,分析時(shí)間較短。方法檢測(cè)限為1.1～2.5μg/L,線性范圍為0.1～4 mg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0％～7.4％,回收率為69.1％～108.2％,完全滿足農(nóng)殘檢測(cè)要求。
　　 2.研究了不同分子量的殼聚糖和殼寡糖分別與鈣、鎂、鐵、鋅四種金屬的絡(luò)合,并研究了各配合物對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降

4、解效果,篩選出具有降解效果的配合物并進(jìn)行初步表征。研究結(jié)果表明,黏度為5cp(Mv=5.89×104)的殼聚糖-鐵配合物和殼寡糖-鋅配合物(Mv=2298.9)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解效果較好,其中,5cp殼聚糖.鐵配合物對(duì)敵敵畏、氧化樂果、樂果的降解率分別達(dá)到55.6％,23.2％,37.8％:殼寡糖鋅配合物對(duì)樂果和氧樂果的降解率達(dá)到100％和65.2％。而不同合成的條件、絡(luò)合金屬及殼聚糖分子量對(duì)降解率都有影響,研究表明,氨基金屬摩爾比為1

5、:2、pH=4、20℃及反應(yīng)6h條件下金屬配合物對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解效果最好。
　　 3.對(duì)降解有機(jī)磷農(nóng)藥的條件進(jìn)行研究。研究表明,在自然水解條件下,pH和溫度對(duì)農(nóng)藥水解有直觀的影響,隨著溫度、pH的升高,有機(jī)磷農(nóng)藥的半衰期大幅度縮短,即pH和溫度是影響農(nóng)藥水解的最主要因素。但在金屬配合物的環(huán)境下,由配合物引起的降解占主導(dǎo)作用,pH和溫度對(duì)降解效果的影響不大。
　　 4.對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解產(chǎn)物進(jìn)行初步分析鑒定。結(jié)果表明,有