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1、1ChemicalEquilibriumKiics化學(xué)平衡和動力學(xué)化學(xué)平衡和動力學(xué)Amajobjectiveofchemististounderstchemicalreactionstoknowwhetherunderagivensetofconditionstwosubstanceswillreactwhenmixedtodeterminewhetheragivenreactionwillbeexothermicendothermic
2、topredicttheextenttowhichagivenreactionwillproceedbefeequilibriumisestablished.化學(xué)家的一個主要目標是理解化學(xué)反應(yīng),知道在給定的一組條件下兩種物質(zhì)混合時能否發(fā)生反應(yīng);確定一個給定的反應(yīng)放熱還是吸熱;預(yù)測一個給定的反應(yīng)在平衡前進行的程度。Anequilibriumstateproducedasaconsequenceoftwoopposingreactionso
3、ccurringsimultaneouslyisastateinwhichthereisnochangeaslongasthereisnochangeinconditions.兩個相反的反應(yīng)同時進行時的狀態(tài)叫做平衡狀態(tài),在平衡狀態(tài)下,只要條件不發(fā)生改變,這個狀態(tài)就不會有凈變化。Inthislessonitwillbeshownhowonepredicttheequilibriumstateofchemicalsystemsfromthe
4、rmodynamicdataconverselyhowtheexperimentalmeasurementsonequilibriumstatesprovideusefulthermodynamicdata.在這節(jié)課中,將會展示如何根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)來預(yù)測化學(xué)體系的平衡狀態(tài),以及相反地,平衡狀態(tài)的實驗測量如何提供有用的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。Thermodynamicsalonecannotexplaintherateatwhichequilibriu
5、misestablishedndoesitprovidedetailsofthemechanismbywhichequilibriumisestablished.單純的熱力學(xué)無法解釋建立平衡的速度,也不能提供平衡建立所遵循的機理信息。Suchexplanationscanbedevelopedfromconsiderationsofthequantumtheyofmolecularstructurefromstatisticalmech
6、anics.從分子結(jié)構(gòu)的量子理論和統(tǒng)計力學(xué)的角度考慮可以使這樣的解釋得到發(fā)展。Toappreciatefullythenatureofthechemicalequilibriumstateitisnecessaryfirsttohavesomeacquaintancewiththefactswhichinfluencereactionrates.要充分理解化學(xué)平衡狀態(tài)的性質(zhì),首先必須熟知影響反應(yīng)速率的因素。Thefactswhichin
7、fluencetheratesofachemicalreactionaretemperatureconcentrationsofreactants(partialpressuresofgaseousreactants)presenceofacatalyst.3223N3H2NH?A為了方便起見,這兩個反應(yīng)能夠用雙箭頭表示在一個方程式中:223N3H2NH?AThereactionproceedingtowardtherightiscal
8、ledthefwardreactiontheotheriscalledthereversereaction.向右進行的反應(yīng)稱為正反應(yīng),另外一個稱為逆反應(yīng)。Ifeitherammoniaamixtureofnitrogenhydrogenissubjectedtotheaboveconditionamixtureofallthethreegaseswillresult.如果將氨或氮氣和氫氣的混合物放在上述條件下,將都會產(chǎn)生三種氣體的混合物
9、。Therateofreactionbetweenthematerialswhichwereintroducedintothereactionvesselwilldecreaseafterthereactionstartsbecausetheirconcentrationsaredecreasingconverselyafterthestartofthereactionthematerialbeingproducedwillreactf
10、astersincetherewillbemeofit.在反應(yīng)開始后,放入反應(yīng)器內(nèi)的材料之間的反應(yīng)速率將會減??;因為它們的濃度在減小,相反,在反應(yīng)開始后,產(chǎn)物之間的反應(yīng)將會加快,由于它們的濃度在增加。Thusthefasterfwardreactionbecomesslowertheslowerreversereactionspeedsup.因此,較快的正反應(yīng)變慢,較慢的正反應(yīng)加快。Ultimatelythetimecomeswhent
11、heratesofthefwardreversereactionsbecomeequaltherewillbenofurtherchange.最后,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率變得相等,且不再有進一步凈變化的時刻終于到來。Thissituationiscalledequilibrium.這種狀態(tài)稱為平衡狀態(tài)。Equilibriumisadynamicstatebecausebothreactionsarestillproceedingbutsin
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