環(huán)己烯的制備及其思考題

1、環(huán)己烯的制備環(huán)己烯的制備【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?、學(xué)習(xí)、掌握由環(huán)己醇制備環(huán)己烯的原理及方法。2、了解分餾的原理及實(shí)驗(yàn)操作。3、練習(xí)并掌握蒸餾、分液、干燥等實(shí)驗(yàn)操作方法?！緦?shí)驗(yàn)原理】主反應(yīng)為可逆反應(yīng)，本實(shí)驗(yàn)采用的措施是：邊反應(yīng)邊蒸出反應(yīng)生成的環(huán)己烯和水形成的二元共沸物（沸點(diǎn)70.8℃，含水10%）。但是原料環(huán)己醇也能和水形成二元共沸物（沸點(diǎn)97.8℃，含水80%）。為了使產(chǎn)物以共沸物的形式蒸出反應(yīng)體系，而又不夾帶原料環(huán)己醇，本實(shí)驗(yàn)采用分餾裝置，并控

2、制柱頂溫度不超過(guò)90℃。反應(yīng)采用85%的磷酸為催化劑，而不用濃硫酸作催化劑，是因?yàn)榱姿嵫趸芰^硫酸弱得多，減少了氧化副反應(yīng)。分餾的原理就是讓上升的蒸汽和下降的冷凝液在分餾柱中進(jìn)行多次熱交換，相當(dāng)于在分餾柱中進(jìn)行多次蒸餾，從而使低沸點(diǎn)的物質(zhì)不斷上升、被蒸出；高沸點(diǎn)的物質(zhì)不斷地被冷凝、下降、流回加熱容器中；結(jié)果將沸點(diǎn)不同的物質(zhì)分離【試劑】環(huán)己烯，濃硫酸，食鹽，無(wú)水氯化鈣，5%碳酸鈉【實(shí)驗(yàn)步驟】在50毫升干燥的圓底燒瓶中，放進(jìn)15g環(huán)己烯(

3、15.6ml，0.15mol)、1ml濃硫酸和幾粒沸石，充分振搖使混合均勻。燒瓶上裝一短的分餾柱作分餾裝置，接上冷凝管，用錐形瓶作接受器，外用冰水冷卻。將燒瓶在石棉網(wǎng)上用小火慢慢加熱，控制加熱速度使分餾柱上真?zhèn)€溫度不要超過(guò)90℃，餾液為帶水的混合物。當(dāng)燒瓶中只剩下很少量的殘?jiān)⒊霈F(xiàn)陣陣白霧時(shí)，即可停止蒸餾。全部蒸餾時(shí)間約需1h。將蒸餾液用精鹽飽和，然后加進(jìn)3—4ml5%碳酸鈉溶液中和微量的酸。將此液體倒進(jìn)小分液漏斗中，振搖后靜置分層。將

4、下層水溶液自漏斗下端活塞放出、上層的粗產(chǎn)物自漏斗的上口倒進(jìn)干燥的小錐形瓶中，加進(jìn)12克無(wú)水氯化鈣干燥。將干燥后的產(chǎn)物濾進(jìn)干燥的蒸餾瓶中，加進(jìn)沸石后用水浴加熱蒸餾。收集80－85℃的餾分于一已稱重的干燥小錐形瓶中。產(chǎn)率78g?！咀⒁馐马?xiàng)】1、環(huán)己醇在常溫下是粘碉狀液體，因而若用量筒量取時(shí)應(yīng)注意轉(zhuǎn)移中的損失。所以，取樣時(shí)，最好先取環(huán)己醇，后取硫酸。2、環(huán)己醇與磷酸應(yīng)充分混合，否則在加熱過(guò)程中可能會(huì)局部碳化，使溶液變黑。3、安裝儀器的順序是從

5、下到上，從左到右。十字頭應(yīng)口向上。4、由于反應(yīng)中環(huán)己烯與水形成共沸物(沸點(diǎn)70.8℃，含水l0％)；環(huán)己醇也能與水形成共沸物(沸點(diǎn)97.8℃含水80％)。因比在加熱時(shí)溫度不可過(guò)高，蒸餾速度不宜太快，以減少末作用的環(huán)己醇蒸出。文獻(xiàn)要求柱頂控制在73℃左右，但反應(yīng)速度太慢。本實(shí)驗(yàn)為了加快蒸出的速度，可控制在90℃以下。5、反應(yīng)終點(diǎn)的判斷可參考以下幾個(gè)參數(shù)：（1）反應(yīng)進(jìn)行40min左右。（2）分餾出的環(huán)己烯和水的共沸物達(dá)到理論計(jì)算量。（3）反

6、應(yīng)燒瓶中出現(xiàn)白霧。（4）柱頂溫度下降后又升到85℃以上。6、洗滌分水時(shí)，水層應(yīng)盡可能分離完全，否則將增加無(wú)水氯化鈣的用量，使產(chǎn)物更多地被干燥劑吸附而招致?lián)p失。這里用無(wú)水氯化鈣干燥較適合，因它還可除去少量環(huán)己醇。（5）分液時(shí)，先把頂上的蓋子打開，或旋轉(zhuǎn)蓋子，使蓋子上的凹縫或小孔對(duì)準(zhǔn)漏斗上口頸部的小孔，以便與大氣相通。（6）在萃取和分液時(shí)，上下兩層液體都應(yīng)該保留到實(shí)驗(yàn)完畢。以防止操作失誤時(shí)，能夠補(bǔ)救。（7）分液漏斗用畢，要洗凈，將蓋子和旋塞

7、分別用紙條襯好。7、用無(wú)水氯化鈣干燥有哪些注意事項(xiàng)？答：（1）一般要在干燥的小錐形瓶中進(jìn)行干燥。（2）一般用塊狀的無(wú)水氯化鈣進(jìn)行干燥，便于后面的分離。（3）用無(wú)水氯化鈣干燥的時(shí)間一般要在半個(gè)小時(shí)以上，并不時(shí)搖動(dòng)。但實(shí)際實(shí)驗(yàn)中，由于時(shí)間關(guān)系，只能干燥5－10分鐘。因此，水是沒有除凈的，在最后蒸餾時(shí)，會(huì)有較多的前餾分（環(huán)己烯和水的共沸物）蒸出。8、查藥品物理常數(shù)的途徑有哪些？答：在進(jìn)行或設(shè)計(jì)一個(gè)有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)之前，必須首先弄清楚反應(yīng)物料和生成

8、物的物理常數(shù)，這樣在反應(yīng)、分離純化時(shí)，才能設(shè)計(jì)出合理的工藝路線，操作時(shí)才能做到心中有數(shù)。通常查找物理常數(shù)有四個(gè)途徑：（1）在教材書中，每一章的物理性質(zhì)都列出了一些常見化合物的物理常數(shù)。另外，在多數(shù)實(shí)驗(yàn)教材書的附表中，也列有一些常見溶劑和物料物理常數(shù)。（2）在圖書館中，查閱相關(guān)的手冊(cè)。主要查閱有機(jī)化合物手冊(cè)、有機(jī)合成手冊(cè)、化學(xué)手冊(cè)、物理化學(xué)手冊(cè)等。（3）在網(wǎng)上查找，有些網(wǎng)站和化學(xué)品電子手冊(cè)專門提供物理常數(shù)。（4）在實(shí)驗(yàn)室的試劑瓶上，一般都

9、列有主要物理性質(zhì)的常數(shù)。9、當(dāng)濃硫酸與環(huán)己醇混合時(shí)，為什么要充分搖勻？答：濃硫酸與環(huán)己醇混合時(shí)應(yīng)要充分搖勻，以免加熱時(shí)使環(huán)己醇局部炭。10、如果經(jīng)干燥后蒸出的環(huán)己烯仍然渾濁，是何原因？答：用無(wú)水氯化鈣干燥的時(shí)間一般要在半個(gè)小時(shí)以上，并不時(shí)搖動(dòng)。但實(shí)際實(shí)驗(yàn)中，由于時(shí)間關(guān)系，只能干燥5~10分鐘。因此，水可能沒有除凈的，在最后蒸餾時(shí)，會(huì)有較多的前餾分（環(huán)己烯和水的共沸物）蒸出，蒸出的環(huán)己烯會(huì)仍然渾濁。另外如果粗制品的最后一步蒸餾所用的儀器不