1,3,5-三嗪類化合物的設計合成及紫外吸收性能TD-DFT和3D-QSPR的研究.pdf

1、三嗪類化合物作為近年來發(fā)展起來的一類新型光穩(wěn)定劑，具有優(yōu)良的紫外線吸收性能，因其吸收譜廣、效率高、耐熱性強、與聚合物材料相容性好而受到廣泛關注，國內外學者相繼研究推出幾個不同結構商品化的三嗪類紫外線吸收化合物。
　　本文采用脒的鹽酸鹽與取代苯甲醛為原料在一水醋酸酮的催化作用下氧化關環(huán)合成了24個1,3,5-三嗪類化合物；以三聚氯氰為原料，經(jīng)格氏偶聯(lián)、傅克反應，醚化三步反應共合成12個1,3,5-三嗪類化合物；以三聚氯氰為原料直接與

2、間苯二酚傅克反應合成1個1,3,5-三嗪化合物，所得目標產(chǎn)物結構經(jīng)氫譜(1H NMR)，碳譜(13C NMR)，高分辨質譜(HRMS)，紅外(IR)進行表征。以二氯甲烷為溶劑，利用紫外分光光度計測定了共37個目標化合物的紫外吸收數(shù)據(jù)，得到了各目標產(chǎn)物的最大吸收波長(λmaxexp)和最大摩爾吸收系數(shù)(εmaxexp)的實驗數(shù)據(jù)值。
　　本論文利用Gauss09軟件包，基于含時密度泛函(TD-DFT)理論，在B3LYP/6-311+

3、G(d,p)水平上計算了37個目標化合物的紫外吸收相關參數(shù)，利用極化連續(xù)介質模型(Polarizable Continuum Model,PCM)，考慮了二氯甲烷的溶劑效應，得到了各目標產(chǎn)物的理論最大吸收波長(λmaxcal)和最大摩爾吸收系數(shù)(εmaxcal)。構建了由理論計算和實驗數(shù)據(jù)所得的λmaxexp和λmaxcal，εmaxexp和εmaxcal各自的單線性關系。其中，λmaxexp和λmaxcal的線性相關系數(shù)R=0.96，

4、P<0.0001；εmaxexp和εmaxcal的線性相關系數(shù)R=0.83，P<0.0001。從而建立了一個準確普適性的預測1,3,5-三嗪類化合物λmaxcal和εmaxcal的有效方法。
　　本論文以SYBYL-X2.0軟件為工具，利用比較分子場分析法(CoMFA)構建了具有一定預測能力的3D-QSPR模型，來幫助進一步了解取代基對吸收性能的影響，其結論與TD-DFT計算一致，該最優(yōu)化模型的交叉驗證系數(shù)和線性相關系數(shù)均具有統(tǒng)計

5、學意義((q2=0.501)>0.5和(R2=0.918)>0.9)。CoMFA模型的三維等勢圖證實對最大吸收波長影響最大的是靜電場。兩個模型的結合研究為今后獲得具有良好紫外線吸收性能的化合物提供了理論依據(jù)。
　　通過測定理論計算出的紅外光譜、理論及實驗紫外光譜、計算不同構象的結構和能量與前線分子軌道解析四個方面進行了1,3,5-三嗪類紫外性能的機理研究。研究證實，1,3,5-三嗪類化合物優(yōu)異的耐光性能要歸功于它們經(jīng)歷了快速的激發(fā)