α-乙酰-γ-丁內(nèi)酯下游產(chǎn)品的工藝研究.pdf

1、丙硫菌唑是拜耳公司研究開(kāi)發(fā)的廣譜，高效類殺菌劑，主要防治各種禾谷類作物的病蟲(chóng)害。1-氯-1-氯乙酰基環(huán)丙烷作為合成丙硫菌唑的重要中間體，論文第一部分對(duì)該中間體現(xiàn)有工藝中存在的一些缺陷進(jìn)行改進(jìn)，使其更適合工業(yè)生產(chǎn)。4-甲基-5-（2-羥乙基）噻唑不僅是合成維生素B的重要中間體，也是一種重要的食品香料，具有烤肉香、堅(jiān)果豆香，可用于乳制品、堅(jiān)果類、面包以及調(diào)味料香精中。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品有難以除去的微量雜質(zhì)氣味，無(wú)法發(fā)揮出其應(yīng)有的味道。本論文

2、第二部分詳細(xì)介紹了香料4-甲基-5-（2-羥乙基）噻唑的新的合成工藝路線，使得其更加適合工業(yè)化生產(chǎn)。具體如下:
　　(1)中間體1-氯-1-氯乙?；h(huán)丙烷的合成。以α-乙酰-γ-丁內(nèi)酯為起始原料，以磺酰氯作為氯化試劑在低溫下合成α-乙酰-α-氯-γ-丁內(nèi)酯;產(chǎn)物在鹽酸溶液條件下開(kāi)環(huán)脫羧氯化，得到3，5-二氯-2-戊酮;再將3，5-二氯-2-戊酮滴加到氫氧化鈉溶液中，以四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)，得到1-氯-1-乙?；?/p>

3、環(huán)丙烷;最后將1-氯-1-乙?；h(huán)丙烷氯化，得到中間體1-氯-1-氯乙?；h(huán)丙烷。與文獻(xiàn)相比反應(yīng)總收率有明顯的提升。
　　(2)4-甲基-5-（2-羥乙基）噻唑的合成。以α-乙酰-γ-丁內(nèi)酯為原料，磺酰氯作為氯化試劑低溫下合成α-乙酰-α-氯-γ-丁內(nèi)酯;產(chǎn)物在酸條件下開(kāi)環(huán)脫羧氯化得到3，5-二氯-2-戊酮;進(jìn)一步硫氰化得到3-硫氰基-5-氯-2-戊酮;在氯化氫氣體條件下，以乙酸乙酯為溶劑，將3-硫氰基-5-氯-2-戊酮環(huán)合，得到

4、2-氯-4-甲基-5-（2-氯乙基）噻唑;再在三水合醋酸鈉條件下，以乙醇作為溶劑，將2-氯-4-甲基-5-（2-氯乙基）噻唑的氯乙基水解，得到2-氯-4-甲基-5-（2-乙酰氧乙基）噻唑和2-氯-4-甲基-5（2-羥乙基）噻唑;之后將混合產(chǎn)物在鋅和醋酸條件下氫化脫鹵，得到4-甲基-5-（2-乙酰氧乙基）噻唑;最后在堿性條件下，水解4-甲基-5-（2-乙酰氧乙基）噻唑得到4-甲基-5-（2-羥乙基）噻唑。
　　通過(guò)對(duì)1-氯-1-氯乙