金雞納堿催化4-噻唑啉酮衍生物的不對(duì)稱合成.pdf

1、4-噻唑啉酮衍生物具有非常重要的生物活性，從而引起合成化學(xué)家的廣泛重視。目前獲取單一高活性的對(duì)映異構(gòu)體的方法主要為手性拆分、手性輔基合成或者手性制備柱分離等，效率較低。而不對(duì)稱催化，尤其是有機(jī)催化具有低毒、效率高、選擇性好、原子經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點(diǎn)，是理想的合成方法。金雞納堿衍生物作為一類重要的有機(jī)催化劑，在不對(duì)稱催化領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。本文嘗試發(fā)展用金雞納堿衍生的方酸酰胺來不對(duì)稱催化合成手性4-噻唑啉酮及其衍生物。
　　首次成功實(shí)現(xiàn)

2、了金雞納堿催化2，5二醇-1，4二噻烷對(duì)靛紅亞胺的不對(duì)稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)。通過對(duì)模型反應(yīng)催化劑、反應(yīng)溶劑的篩選和溫度的調(diào)控，確定了金雞納堿衍生的方酸酰胺作催化劑，二氯甲烷作溶劑，-20℃反應(yīng)時(shí)取得最佳反應(yīng)結(jié)果（對(duì)映選擇性:97％，非對(duì)映選擇性:2∶1）;并在此基礎(chǔ)上應(yīng)用于不同范圍底物，整體上都能獲得令人滿意的結(jié)果（對(duì)映選擇性:86％-98％，非對(duì)映選擇性:1∶1-2∶1）。
　　利用獲得的光學(xué)純4-噻唑啉衍生物，通過分步氧化（