水介質(zhì)中Mannich和aldol反應(yīng)的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究.pdf

1、C-X多鍵加成反應(yīng)是構(gòu)建C-C單鍵的重要合成方法。近年來，有機介質(zhì)中不對稱的C-X多鍵加成反應(yīng)，如Mannich反應(yīng)和aldol反應(yīng)得到了廣泛研究，并取得巨大進展。與此同時，隨著人們環(huán)保意識的增強以及綠色化學的興起，水介質(zhì)中的Mannich反應(yīng)和不對稱aldol反應(yīng)逐漸引起人們的研究興趣。與有機介質(zhì)相比，水除了具有廉價、安全環(huán)保等優(yōu)點之外，還可能提高合成的效率和選擇性。本論文的主要工作是利用水介質(zhì)中的直接Mannich反應(yīng)，合成了幾種抗

2、瘧疾藥物的中間體，以及利用L-Proline/1，5-萘二磺酸和Sm-Proline/D-CSA為催化劑，催化水介質(zhì)中醛和酮之間的直接不對稱aldol反應(yīng)，并優(yōu)化了反應(yīng)的立體選擇性。 論文第一章，簡單介紹了綠色化學、水的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)特點以及水介質(zhì)中有機反應(yīng)的研究現(xiàn)狀、Mannich反應(yīng)和aldol反應(yīng)的研究背景等主要內(nèi)容。 第二章，以純水為反應(yīng)介質(zhì)，不添加任何有機溶劑，在室溫下合成了一些抗瘧疾藥物及具有良好抗瘧活性的藥物分

3、子的Mannich堿中間體及其類似物。 第三章，以L-Proline為催化劑，以非手性Brφnsted酸1，5-萘二磺酸為輔助催化劑，催化了水介質(zhì)中芳香醛與環(huán)戊酮、環(huán)己酮之間的直接不對稱aldol反應(yīng)，在1-7h內(nèi)獲得100％的轉(zhuǎn)化率，得到具有30-98％de以及44-99％ee的β-羥基酮類目標化合物。 第四章，以Sm-Proline配合物為催化劑，以手性Brφnsted酸D-CSA為輔助催化劑，催化了水介質(zhì)中芳香醛與