雜原子親核進攻觸發(fā)的共軛烯二炔骨架分子間環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、共軛烯二炔是一些具有生物活性的天然產(chǎn)物和潛在藥物分子的骨架結(jié)構(gòu)，也是非常重要的有機合成前體，其環(huán)化反應(yīng)一直是有機合成研究的熱點。本論文首先對共軛烯二炔環(huán)化反應(yīng)的最新研究結(jié)果和熱點問題進行了綜述;在此基礎(chǔ)上，研究報道了烯二炔酰亞胺類化合物在過渡金屬鈀催化下的自身二聚反應(yīng)以及不同類型的烯二炔交叉二聚反應(yīng);最后發(fā)展了一種烯二炔羧酸衍生物與疊氮化鈉的分子間環(huán)化反應(yīng)，得到了多取代的吡啶三氮唑衍生物。論文主要內(nèi)容包括:
　　1.發(fā)展了一種Pd

2、(OAc)2催化氧氣參與的烯二炔酰亞胺類化合物自身環(huán)合二聚反應(yīng)，獲得了具有對稱萘環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物。18O同位素標(biāo)記實驗和TEMPO控制實驗表明:反應(yīng)可能經(jīng)歷了雙自由基捕獲氧氣的過程。該反應(yīng)操作簡單，底物適用性廣，可構(gòu)建復(fù)雜的多環(huán)共軛化合物。
　　2.發(fā)展了一種Pd(OAc)2催化氧氣參與的不同類型烯二炔雙分子交叉環(huán)化反應(yīng)，可同時實現(xiàn)具有萘環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物6個位點的多樣性合成。18O同位素標(biāo)記實驗表明:反應(yīng)可能經(jīng)過一個氧

3、氣和水共同參與形成過渡態(tài)單自由基中間體的過程。
　　3.發(fā)展了一種疊氮化鈉對烯二炔羧酸衍生物選擇性環(huán)化反應(yīng)，以良好到優(yōu)異的收率合成了一系列的5位?；〈腫1，2，3]三氮唑[1，5-a]吡啶衍生物。反應(yīng)底物適應(yīng)性廣，同時具有高度的區(qū)域選擇性，未觀測到6位?；〈a(chǎn)物的產(chǎn)生。實驗結(jié)果證實:與烯烴相鄰的?；鶊F對反應(yīng)的活性及選擇性具有重要作用。在此基礎(chǔ)上，發(fā)展了烯二炔酰胺與疊氮化鈉的水相反應(yīng)。所得產(chǎn)物的初步酶活性測試表明，該類化合物