無(wú)金屬參與的對(duì)甲苯磺酰腙與羧酸的酯化反應(yīng)研究.pdf

1、對(duì)甲苯磺酰腙是有機(jī)合成中一類(lèi)重要的中間體,它可作為過(guò)渡金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的的新型偶聯(lián)組分和用于構(gòu)建多功能有機(jī)化合物的中間體。無(wú)金屬條件下腙參與的兩組份偶聯(lián)反應(yīng),因無(wú)需昂貴的過(guò)渡金屬試劑且極大地減少對(duì)環(huán)境的污染,也開(kāi)始引起了國(guó)內(nèi)外化學(xué)家的關(guān)注。而在已報(bào)道的文獻(xiàn)中,僅有頻哪醇硼烷、芳基硼酸、醇類(lèi)、硫酚四類(lèi)化合物在無(wú)金屬參與條件下與腙實(shí)現(xiàn)了交叉偶聯(lián)。受到前期研究工作的啟發(fā),預(yù)測(cè)羧酸是一類(lèi)易與重氮化合物中間體發(fā)生反應(yīng)的親核試劑,在無(wú)金屬條件

2、下可以實(shí)現(xiàn)對(duì)甲苯磺酰腙與羧酸的偶聯(lián)反應(yīng),且預(yù)期產(chǎn)物為酯類(lèi)化合物。
　　本研究以3-苯氧基苯甲酸與1-(4-甲氧基苯基)乙叉基)-4-甲苯磺酰腙為模型反應(yīng),在K2CO3作堿,1,4-二氧六環(huán)中加熱回流條件下,順利得到了1-(4-甲氧基苯基)乙基-3-苯氧基苯甲酸酯,隨后篩選并優(yōu)化了反應(yīng)條件。優(yōu)化后的反應(yīng)條件為:1equiv.的酸與2equiv.腙作反應(yīng)物,4equiv.K2CO3,1,4-二氧六環(huán)為溶劑,110℃回流反應(yīng)18h。

3、r>　　在優(yōu)化的反應(yīng)條件下,選取了芳香族羧酸與脂肪族羧底物與腙反應(yīng),合成了低到高產(chǎn)率的酯,實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析表明連有供電子基團(tuán)的芳香族羧酸底物較連有吸電子基團(tuán)的羧酸底物反應(yīng)產(chǎn)率高;脂肪族羧酸與腙反應(yīng)得到中等產(chǎn)率的酯。通過(guò)對(duì)甲苯磺酰肼與羰基化合物(芳香族和脂肪族的醛、酮)的縮合反應(yīng)得到對(duì)甲基苯磺酰腙,腙與酸反應(yīng)合成了中到高產(chǎn)率的酯,同樣發(fā)現(xiàn)供電子效應(yīng)對(duì)腙與羧酸的反應(yīng)有促進(jìn)作用;脂肪族羰基化合物的腙也可作為該反應(yīng)的底物。結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果考察了該反應(yīng)可