基于n-水楊醛基-4-氨基-1,2,4-三氮唑衍生物的一維亞鐵配位聚合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，具有自旋交叉行為的磁性材料有著誘人的應(yīng)用前景，已成為材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。在磁性材料領(lǐng)域，難點(diǎn)之一就是設(shè)計(jì)合適的分子在室溫條件下產(chǎn)生自旋交叉行為。其中一類室溫下能發(fā)生自旋交叉的體系就是鐵(Ⅱ)-三氮唑。根據(jù)晶體場(chǎng)理論，當(dāng)配位場(chǎng)分裂能△和電子成對(duì)能P相近時(shí)，這類材料在外界條件（光、熱、壓力等）的影響下，電子排布方式發(fā)生改變，使化合物在高自旋態(tài)(HS)與低自旋態(tài)(LS)之間轉(zhuǎn)變。本論文主要以N-水楊醛基-4-氨基-1，2，4-三氮

2、唑衍生物作為配體，合成了一系列具有自旋交叉行為的亞鐵一維鏈配合物，并研究了其磁性。
　　第一章，概述了磁性材料和席夫堿的研究進(jìn)展，并對(duì)自旋交叉(SCO)配合物和光致變色現(xiàn)象的性質(zhì)研究和應(yīng)用做了簡(jiǎn)要介紹。最后討論了本論文的選題背景和創(chuàng)新點(diǎn)。
　　第二章，合成了1，2，4-三氮唑作為配位基團(tuán)的N-水楊醛基-4-氨基-1，2，4-三氮唑衍生物配體并對(duì)其進(jìn)行了表征。N-(3-叔丁基水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(3tBus

3、altrz)和N-(3，5-三叔丁基水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(35tBusaltrz)兩種固體用365nm紫外光照射后分別由白色變成橙黃色和黃色，加熱后均變回白色。固體紫外可見漫反射光譜表明3tBusaltrz和35tBusaltrz發(fā)生了烯醇-烯酮互變。在甲醇溶液中分別對(duì)N-(3-甲氧基水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(3MeOsaltrz)、N-(4-甲氧基水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(4MeOs

4、aItrz)、N-(5-甲基水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(5Mesaltrz)、N-(5-氯水楊醛基)-4-氨基-1，2，4-三氮唑(5Clsaltrz)和N-水楊醛基-4-氨基-1，2，4-三氮唑(Saltrz)用365nm的紫外光照射，紫外可見吸收光譜顯示光照后配體的特征峰吸收強(qiáng)度會(huì)隨著光照時(shí)間而減弱并在一定時(shí)間后不再變化，說明這五種配體在溶液中發(fā)生了部分烯醇-烯酮互變。熒光光譜表明合成的N-水楊醛基-4-氨基-1，2，

5、4-三氮唑衍生物具有熒光活性。
　　第三章，使用不同陰離子(ClO4-，BF4-，Br-，NO3-)的亞鐵鹽分別與N-水楊醛基-4-氨基-1，2，4-三氮唑衍生物反應(yīng)，得到化合物1-17:[Fe(3tBusaltrz)022(4NH2trz)278]-(ClO4)2·H2O(1)(4NH2trz=4-氨基-1，2，4-三氮唑)、[Fe(35tBusaltrz)0083(4NH2trz)2917]-(ClO4)2·H2O(2)、[F

6、e(3tBusaltrz)007(4NH2trz)293](BF4)2·0.75H2O(3)、[Fe(35tBusaltrz)02-(4NH2trz)28](BF4)2·H2O(4)、[Fe(3tBusaltrz)025(4NH2trz)275]Br2·H2O(5)、[Fe(35tBusaltrz)075(4NH2trz)225]Br2·1.5H2O(6)、[Fe(3tBusaltrz)04(4NH2trz)26](NO3)2·0.5H

7、2O(7)、[Fe(35tBusaltrz)042(4NH2trz)258](NO3)2·H2O(8)、[Fe(5Mesaltrz)3](ClO4)2·7H2O(9)、[Fe(5Mesaltrz)3](BF4)2·3.5H2O(10)、[Fe(5Mesaltrz)3]Br2·3.5H2O(11)、[Fe(5Mesaltrz)3](NO3)2·10H2O(12)、[Fe(saltrz)3](NO3)2·9H2O(13)、[Fe(5Clsa

8、ltrz)3](ClO4)2·5H2O(14)、[Fe(5Clsaltrz)3](BF4)2·3H2O(15)、[Fe(5Clsaltrz)3]Br2·4H2O(16)、[Fe(5Clsaltrz)3]-(NO3)2·nH2O(17)。磁性測(cè)試表明在2～300K范圍內(nèi)化合物1-4和化合物9-17具有緩慢的一步自旋交叉行為;在200～393K范圍內(nèi)化合物5-8在室溫或者接近室溫條件下具有自旋交叉行為。其中化合物7-0.5dH（化合物7失去