鄰菲咯啉及其衍生物金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、THECRYSTALSTRUCTUREANDCHARACTERISTICSOFTHEMETALCOMPLEXESWITHPHENANTHROLD厄ORITSDERIVATIVESADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceB

2、yGaoJunli0unltSupervisor：AssociateProfXuanXiaopengMay，2010摘要1，10鄰菲咯啉及其衍生物作為重要配體，因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和的性質(zhì)而得到了廣泛的關(guān)注和研究。每個(gè)l，10鄰菲咯啉分子由三個(gè)芳環(huán)組成，其分子的共軛性很強(qiáng)，易與多種金屬離子發(fā)生配位作用而生成具有獨(dú)特功能的配合物，在光學(xué)材料、磁性材料和熒光材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。1，lO鄰菲咯啉的衍生物作為配體種類(lèi)繁多，可能比l，lO鄰菲咯啉

3、本身更具優(yōu)越性，是近年來(lái)人們研究的熱點(diǎn)問(wèn)題之一。為了更好的研究1，10鄰菲咯啉的衍生物與金屬離子形成的配合物的性質(zhì)，本論文首先采用密度泛函理論對(duì)1，10鄰菲咯啉(phen)、29一二甲基一1，10鄰菲咯啉(dmp)、34，7，8四甲基一1，10鄰菲咯啉(tmp)、5一硝基l，10一鄰菲咯啉(5N02一phen)和5溴一l，10一鄰菲咯啉(5Brphen)的結(jié)構(gòu)、電荷分布和振動(dòng)光譜進(jìn)行了計(jì)算和分析?；谧罘€(wěn)定構(gòu)型的計(jì)算結(jié)果顯示，五種官能團(tuán)

4、的引入對(duì)鄰菲咯啉環(huán)的結(jié)構(gòu)影響較小，但不同官能團(tuán)的引入對(duì)環(huán)上配位原子配位能力的影響較大。計(jì)算的振動(dòng)光譜值與實(shí)驗(yàn)值吻合，可作為表征配合物結(jié)構(gòu)的手段之一。實(shí)驗(yàn)方面，合成并測(cè)定了11種金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)，并測(cè)試了其部分物理化學(xué)性質(zhì)。X單晶衍射儀結(jié)果顯示，[Cd2(tmp)2(CH3C00)4(H20)2]4H20為雙核配合物，屬單斜晶系，空間群為P2(1)／C；[Mn(tmp)2(H20)2]2N03‘H20屬單斜晶系，空間群為P2(I)／c

5、；[Cu(tmp)z(H20)]2N03’屬單斜晶系，空間群為C2／c；[Pb(tmp)2(CH3cooh]3H20屬三斜晶系，空間群為P1；[Co(trap)3]2N03。屬三方晶系，空間群為R3；【Zn(tmp)2(H20)2]2N03’2H20屬三斜晶系，空間群為P1；[Ni(5Brphen)3]3／2N03屬單斜晶系，空間群為P2(1)／n；[Cd2(5N02一phen)2(CH3COO)4]為核配合物，屬單斜晶系，空間群為P2