基于剛性雙咪唑類配體的配位聚合物構筑與性能研究.pdf

1、配位聚合物由于其精彩迷人的拓撲結構以及在氣體吸附、熒光器件以及分子磁性材料等領域的潛在應用價值而受到廣泛關注。本論文以剛性雙咪唑類配體為模塊構筑出了具有新穎結構的配位聚合物，系統(tǒng)考察了化合物組裝過程中的一些規(guī)律。研究表明配體骨架、金屬離子、陰離子、溶劑等因素對配位聚合物互穿網(wǎng)絡結構具有不同程度的影響。此外，除了測試部分化合物的吸附和熒光性質外，還對一系列化合物的磁性做了系統(tǒng)研究。具體內(nèi)容如下：
　　 1、合成了四個結構相關的剛性

2、配體：1,4-雙咪唑苯(L1)、1,4-雙苯并咪唑苯(L2)、4,4'-雙咪唑聯(lián)苯(L3)和4,4'-雙苯并咪唑聯(lián)苯(L4)。這一系列配體與過渡金屬離子組裝了14種配位聚合物。結構分析表明它們呈現(xiàn)出不同拓撲的互穿網(wǎng)絡，其中包括第一例由配位鍵連接的β-Sn網(wǎng)絡。探討了配體骨架、金屬離子、陰離子、溶劑等因素對互穿結構的影響。性能方面，多孔化合物11對CO2有一定的吸附性能。
　　 2、設計了兩個以三聯(lián)苯為間隔基的剛性配體，并與過渡金

3、屬離子反應得到9種配位聚合物。這些配合物結構中，金屬中心被配體分子橋連形成金屬一有機一維鏈?；谂潴w的單一橋連模式，探討了陰離子對配位聚合物結構的調(diào)控作用。另外，還研究了部分化合物的熒光、電子自旋共振和磁性質。
　　 3、以L1、L2和L3為輔助配體，通過引進小型配體(N3-，HCO2-，SO42-)和MoO62-，構筑了11個具有不同磁單元的配位聚合物。它們展現(xiàn)了不同的磁行為：25的結構中具有一維疊氮鈷鏈，其超順磁和慢磁豫現(xiàn)象