負(fù)載型CuCl-,2--PdCl-,2--KCl-AC催化劑乙醇?xì)庀嘌趸驶铣商妓岫阴?pdf

1、碳酸二乙酯(簡稱DEC)是碳酸酯中重要的“綠色化學(xué)品”之一，可以替代劇毒的光氣和硫酸二乙酯作為重要化工中間體，廣泛應(yīng)用于各種有機(jī)合成。特別是近年來發(fā)現(xiàn)DEC可以作為汽油、柴油的含氧添加劑，是傳統(tǒng)的MTBE具有競爭力的替代品之一。乙醇?xì)庀嘀苯友趸驶铣蒁EC以CO，O2和乙醇為原料，原子經(jīng)濟(jì)性高，原料易得，副產(chǎn)無害，是一條最具發(fā)展?jié)摿Φ姆枪鈿夥ňG色合成工藝路線。 以負(fù)載型CuCl2-PdCl2-KCl/AC催化劑體系為基礎(chǔ)，對(duì)比

2、了堿溶液直接預(yù)處理載體和后處理催化劑的不同處理順序的影響。預(yù)處理載體的方式可以有效提升催化劑活性，在保持90％選擇性的基礎(chǔ)上，乙醇轉(zhuǎn)化率從15.8％提高到30％以上；時(shí)空收率從194.3增加到440(g-DEC/(l-cath))左右。堿處理存在最佳Cu/OH摩爾比值1。FT-IR、XPS及XRD譜圖表明，預(yù)處理引起活性炭表面的含氧基團(tuán)變化，可能具有催化劑成核中心的作用，其中碳氧單鍵含氧基團(tuán)起主要作用。 催化劑制備的最佳銅負(fù)載量

3、為9.0wt％；以甲醇為溶劑制備催化劑的效果較好，可以使PdCl2以較小的粒子分散，促進(jìn)DEC的生成；氨水溶劑抑制了副反應(yīng)，同時(shí)延長催化劑壽命。 進(jìn)行不同氯化物助劑篩選時(shí)，KCl表現(xiàn)出較佳的助催化作用，且最佳的KCl添加量在K含量8.5wt％左右。堿金屬K比Na更容易出現(xiàn)Schottky缺陷，且使由過渡金屬Cu2+和Pd2+失去電子形成的d空軌道共同組成的空穴帶捕獲反應(yīng)物電子的能力得到增強(qiáng)。XRD衍射、XPS光電子能譜和SEM分