手性硫脲催化吖內(nèi)酯的不對稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、作為構(gòu)成碳碳鍵的重要方法之一，對映選擇性的Michael加成反應(yīng)是構(gòu)成手性藥物和中間體的重要手段。手性硫脲類催化劑因其制備容易，結(jié)構(gòu)具有特殊性等優(yōu)點，而受到化學(xué)工作者的的廣泛關(guān)注。近些年來，將金雞納堿與硫脲類催化劑相結(jié)合，形成雙功能硫脲類催化劑應(yīng)用在多種不對稱催化反應(yīng)中并取得了很好的結(jié)果?；诖耍菊撐闹饕铣啥喾N基于金雞納堿的手性多氫鍵雙功能團(tuán)催化劑，并研究了該類催化劑在不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用，主要研究內(nèi)容如下:

2、　　一、手性硫脲催化的吖內(nèi)酯與硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應(yīng)研究。
　　在該研究中，我們采用硫脲催化劑催化吖內(nèi)酯與硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應(yīng)。從催化劑篩選、溶劑、溫度等多方面條件優(yōu)化出反應(yīng)的最佳條件，得出了反應(yīng)在-40℃下，甲苯作溶劑，以奎寧衍生的硫脲作為催化劑時反應(yīng)效果最好，產(chǎn)率大于99％，ee值也優(yōu)化到83％。并在此基礎(chǔ)上擴(kuò)展了一系列的Michael受體底物，都得到了優(yōu)異的產(chǎn)率、非對映選擇性和高效的對映

3、選擇性。隨后我們還通過進(jìn)一步的衍生得到了有機(jī)合成及藥物合成中都非常重要的手性氨基醇類化合物，說明此研究的重要性。
　　二、手性硫脲催化的吖內(nèi)酯與α，β-不飽和吲哚酮的Michael加成反應(yīng)研究。
　　我們進(jìn)一步研究完成了一系列的條件優(yōu)化，得到了該體系在0℃反應(yīng)下，氯苯作溶劑，以奎寧啶衍生的square amine催化劑催化時條件最佳。可以得到高達(dá)到95％以上的ee值，并且產(chǎn)率也可達(dá)到80％以上，但是其非對應(yīng)選擇性相對不夠理想