不對稱Reformatsky反應(yīng)及氧雜Michael加成反應(yīng)研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、亞胺的不對稱Reformatsky反應(yīng)報道不多，我們通過設(shè)計錳參與的催化氧化還原循環(huán)來發(fā)展亞胺的不對稱Reformatsky反應(yīng)。首先選擇了廉價、低毒和環(huán)境友好的Mn-Cr催化氧化還原循環(huán)體系，通過反應(yīng)條件的優(yōu)化高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)了亞胺的Reformatsky反應(yīng)，不過底物現(xiàn)仍局限于芳香族亞胺。繼而調(diào)整反應(yīng)條件實(shí)現(xiàn)了芳香醛、取代苯胺和鹵代羧酸酯—鍋法生成Reformatsky反應(yīng)，極大地簡化了反應(yīng)。接著選擇合成了磺酰胺類和嗯唑啉類手性配體，考

2、察了它們在不對稱Reformatsky反應(yīng)中的表現(xiàn)，初步結(jié)果仍不夠理想。
　　 不對稱氧雜Michael加成反應(yīng)由于其低的反應(yīng)活性和可逆性等問題發(fā)展成高對映選擇性反應(yīng)較困難。本論文在實(shí)驗(yàn)室前期工作基礎(chǔ)上研究了吲哚衍生有機(jī)催化劑在芳香醛肟對α，β-不飽和醛的不對稱氧雜Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用，取得了很好的結(jié)果，最高得到97％ee值和60-68％的產(chǎn)率。這些結(jié)果是首次將八氫吲哚類衍生物應(yīng)用到不對稱氧雜Michael加成反應(yīng)中，

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