多氫鍵硫脲類雙功能催化劑催化的不對稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、手性催化是目前獲得手性物質(zhì)最有效、最經(jīng)濟的方法，而有機小分子催化的不對稱合成反應(yīng)則是手性催化領(lǐng)域目前最為活躍的研究領(lǐng)域之一。不對稱Michael加成反應(yīng)是構(gòu)成碳碳鍵的重要方法之一，也是合成許多重要的手性藥物及藥物中間體的有效手段。
　　硫脲類化合物因其易于制備，結(jié)構(gòu)具有高度適應(yīng)性等優(yōu)點，越來越受到化學(xué)家的重視。叔胺-硫脲類催化劑一方面可以利用硫脲基團中的仲胺和親電試劑形成氫鍵活化親電試劑，另一方面利用叔胺和羰基化合物形成氫鍵，活化

2、親核試劑，利用多氫鍵活化策略起到雙功能的作用。近些年來，雙功能硫脲類催化劑已引起人們越來越多的關(guān)注，在多種不對稱催化反應(yīng)中取得了非常好的結(jié)果。
　　本論文主要論述了設(shè)計、合成一類多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在加不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。論文主要分為兩部分內(nèi)容：
　　1、以廉價、易得的天然氨基酸和金雞納生物堿為原料，設(shè)計合成了一系列新型的多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在硝基烯與乙酰丙酮的不對稱Mich

3、ael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。研究結(jié)果表明：催化劑66e在此反應(yīng)中得到了較好的結(jié)果，在我們篩選出的最優(yōu)反應(yīng)體系中，以優(yōu)秀的產(chǎn)率（高達92％）和好的立體選擇性（高達91％ee）得到了S-構(gòu)型的加成產(chǎn)物。
　　2、直接以手性氨基醇為原料，設(shè)計合成了一類多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在硝基烯與乙酰丙酮的不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。研究結(jié)果表明：在最優(yōu)反應(yīng)體系中，良好剛性的催化劑82以優(yōu)秀的產(chǎn)率（高達98％）和優(yōu)秀的立體選擇性（