基于亞胺鍵的超支化共軛聚合物的設(shè)計(jì)與研究.pdf

1、共軛聚合物由于具有良好的光電性能,目前已成為高分子科學(xué)研究領(lǐng)域的前沿方向。各種不同發(fā)光波長(zhǎng)、不同結(jié)構(gòu)的共軛聚合物正在被源源不斷地開(kāi)發(fā)出來(lái)。其中,超支化共軛聚合物合成簡(jiǎn)單,其獨(dú)特的高度支化和球狀結(jié)構(gòu)能夠抑制分子聚集體和激基締合物的產(chǎn)生,因此引起了人們的關(guān)注。本論文經(jīng)充分調(diào)研文獻(xiàn)后,結(jié)合課題組在超支化聚合物和超分子化學(xué)方面的研究基礎(chǔ),設(shè)計(jì)并合成了一類含亞胺鍵的超支化共軛聚合物,也稱超支化共軛聚甲亞胺,并對(duì)該類超支化共軛聚合物的光學(xué)性能和功能

2、進(jìn)行了較為系統(tǒng)地探索,本文主要研究?jī)?nèi)容分為以下兩個(gè)部分：(1)提出了利用末端-主鏈間相互作用調(diào)節(jié)超支化共軛聚合物光學(xué)性能的新策略：采用3, 3-對(duì)二氨基聯(lián)苯與對(duì)苯二甲醛的A2+B4縮聚反應(yīng)體系成功合成了具有一定溶解性的超支化共軛聚甲亞胺。超支化聚甲亞胺具有高度支化的三維空間結(jié)構(gòu),其大量末端氨基易與主鏈中的亞胺鍵形成很強(qiáng)的分子間相互作用,從而對(duì)其光學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生了非常大的影響。改變反應(yīng)單體的摩爾配比,可以調(diào)節(jié)超支化聚甲亞胺末端端基的種類和數(shù)目

3、,因此改變了聚合物末端-主鏈間相互作用和相應(yīng)的光學(xué)性質(zhì)。此外,通過(guò)加入摻雜物,如加入質(zhì)子酸將末端氨基和亞胺鍵質(zhì)子化,加入金屬離子與亞胺鍵上氮原子螯合,加入環(huán)糊精將末端端基包覆在其空腔內(nèi)形成“絕緣層”等手段,改變了超支化聚甲亞胺末端-主鏈間相互作用,實(shí)現(xiàn)了對(duì)其光學(xué)性質(zhì)的調(diào)控。(2)利用所合成的超支化共軛聚甲亞胺作為納米反應(yīng)器,成功制備了尺寸小且均一、分散性好的CdS納米量子點(diǎn)。亞胺鍵上的氮原子含有未成鍵的孤對(duì)電子,能夠?qū)d2+很好地穩(wěn)定