幾種唑類含能衍生物的合成.pdf

1、唑類含能衍生物是一種五元氮雜環(huán)含能材料，在單質火炸藥領域研究較為廣泛。由于分子結構多具有富氮、低碳氫、高能量密度等特點，使其在滿足新型高能低(鈍)感單質炸藥需求的同時，還具有環(huán)境友好的優(yōu)良特性。本論文主要研究了幾種三唑和四唑類含能衍生物的合成，內容如下：
　　1、以不同氨化試劑分別對3,3',5,5'-四氯-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑和3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑進行氨化，考察了3,3',5,5'-

2、四氨基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑的制備；考察了3,3',5,5'-四疊氮基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑的合成工藝，以DMF為溶劑，0℃，反應2.5 h，n(3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑):n(NaN3)=1:4.6最為理想；以不同還原試劑對3,3',5,5'-四疊氮基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑還原，以三苯基膦為還原劑最佳，制得3,3',5,5'-四氨基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑，產(chǎn)品經(jīng)M

3、S確定結構。
　　2、以3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑為原料制得3,3',5,5'-四氨基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑鹽酸鹽、對甲苯磺酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽等含能離子鹽。產(chǎn)品經(jīng)MS確定結構。硝化4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑制得一硝基和二硝基互聯(lián)三唑產(chǎn)物，硝化3,3',5,5'-四碘-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑制得3,5-二硝基-1,2,4-三唑和三硝基二氟硼基互聯(lián)三唑產(chǎn)物，重氮化3,3',5,5

4、'-四氨基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑制得亞硝基產(chǎn)物。不同氧化試劑對3,3',5,5'-四氨基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑進行氧化，以臭氧氧化可制得3,3',5,5'-四硝基-4,4'-聯(lián)-1,2,4-三唑，結構經(jīng)MS、13C NMR確證。
　　3、以乙二醛為原料，經(jīng)五步反應成功完成50 g量級5,5'-聯(lián)四唑-1,1'-二氧羥胺鹽的制備?？疾炝擞?,1'-二氧羥基-5,5'-聯(lián)四唑制備5,5'-聯(lián)四唑-1,1'-二氧羥胺