均配型芳氧基和磺酰胺基稀土(La-Gd)配合物的合成、表征及催化性能研究.pdf

1、本論文的主要工作是以鄰位氨基苯酚化合物和N-取代對(duì)甲苯磺酰胺化合物作為配體，設(shè)計(jì)合成一系列均配型芳氧基稀土金屬配合物和磺酰胺基稀土金屬配合物，通過元素分析、核磁共振、紅外以及X-射線單晶衍射等方法對(duì)所合成的配合物進(jìn)行表征，最后以獲得的配合物作為催化劑催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合，并對(duì)其催化性能與機(jī)理進(jìn)行了初步的探究。本文的主要工作如下：
　　一、均配型芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能研究
　　通過Mannich反應(yīng)制備了

2、五種鄰位氨基芳氧基配體2,4-tBu2-6-CH2NMe2-PhOH(HA)，2,4-tBu2-6-CH2NEt2-PhOH(HB)，2,4-tBu2-6-CH2Py-PhOH(HC)，2-tBu-4-Me-6-CH2Py-PhOH(HD)，4-tBu-2,6-(CH2Py)2-PhOH(HE)，通過配體與Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=La,Gd)摩爾比為3:1條件下進(jìn)行氨基消除反應(yīng)，得到十種均配型芳氧基稀土金屬配合物L(fēng)aA3(2

3、a)、GdA3(2b)、LaB3(2c)、GdB3(2d)、LaC3(2e)、GdC3(2f)、LaD3(2g)、GdD3(2h)、LaE3(2i)、GdE3(2j)。X-射線單晶衍射表征結(jié)果表明，配合物2c和2e都是八面體單核金屬配合物。以合成的配合物作為催化劑催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合，研究其催化性能，并探究了芳氧基稀土金屬配合物催化開環(huán)聚合的機(jī)理。
　　二、均配型磺酰胺基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能研究
　　通過對(duì)

4、甲苯磺酰氯與伯胺的酰胺化反應(yīng)，合成了五種不同的N-取代對(duì)甲苯磺酰胺配體，TsNHiPr、TsNHtBu、TsNHPh、TsNHPhMe-p、TsNHPhOMe-p。利用合成的配體與Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=La、Gd)在摩爾比3:1的條件下，發(fā)生氨基消除反應(yīng)，得到十種不同的均配型磺酰胺基稀土金屬配合物，(TsNiPr)3La(3a)、(TsNiPr)3Gd(3b)、(TsNtBu)3La(3c)、(TsNtBu)3Gd(3d)