高溫液態(tài)水中腈類化合物水解規(guī)律.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文高溫液態(tài)水中腈類化合物水解規(guī)律姓名：任浩明申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：生物化工指導(dǎo)教師：呂秀陽201007浙江大學(xué)博士學(xué)位論文k J ·m o l 。1 和6 2 ．客k J ·m o r l ，2 ．氰基吡啶和2 ．吡啶甲酰胺水解反應(yīng)的表觀活化能分別為9 0 ．6k J ．t o o l “ 1 和11 5 ．4k J ．m 0 1 - 1 ． + ．- 選擇苯乙腈作為模型物質(zhì)，考察了高溫液態(tài)水中添

2、加不同的酸堿物質(zhì)對腈類水解的影響。提出了在高溫液態(tài)水體系中添加氨以提高腈的堿催化反應(yīng)速率的方法，系統(tǒng)地測定了高溫液態(tài)水中不同氨含量、不同溫度下苯乙腈及其分解的中間產(chǎn)物苯乙酰胺的催化水解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，計(jì)算得到苯乙腈和苯乙酰胺水解反應(yīng)表觀活化能分別為5 7 ．2k J ·m o l “ 1 和6 7 ．7k J ·m o l ～，均明顯低于無催化水解的表觀活化能，同時(shí)氨催化下苯乙腈水解的反應(yīng)級數(shù)由一級變?yōu)槎墶Ｍ瑫r(shí)初步探索

3、了在高溫液態(tài)水體系中添加二氧化碳以形成C 0 2 ．H T L W 體系的方法，考察了二氧化碳添加量對苯乙腈水解的影響，發(fā)現(xiàn)C 0 2 ．H T L W 體系展現(xiàn)了不同于N H 3 ．H T L W 體系的特性，不但沒有提高腈的水解反應(yīng)速率反而使其降低．最后系統(tǒng)地總結(jié)了不同種類腈類化合物的水解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)，比較了脂肪族腈類、苯基腈類、雜環(huán)腈類和雙氰基腈類化合物的速率常數(shù)和表觀活化能，進(jìn)行了腈類化合物的水解反應(yīng)規(guī)律性的探討。同時(shí)總結(jié)了一