大位阻、富電子MOP類配體的合成及其在鈀催化的芳基C_O鍵形成反應(yīng)的應(yīng)用.pdf

1、鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)是一類用于碳-碳鍵或碳-雜鍵形成的重要化學(xué)反應(yīng)。本論文主要圍繞在鈀催化下，易得、穩(wěn)定的芳基鹵代物中的芳基碳-鹵鍵的活化及其在芳醚合成偶聯(lián)反應(yīng)的研究展開，主要包括以下兩個部分：
　　1.鈀催化活性鹵代芳烴參與的芳基碳?氧鍵形成反應(yīng)的研究
　　本部分研究鈀催化體系下活性鹵代芳烴（即連有吸電子基苯型芳鹵或者缺電子型雜芳鹵）作為芳基化試劑參與的芳基碳-氧鍵形成的研究。我們改變了催化體系中的鈀源、配體結(jié)構(gòu)、堿以及溶劑

2、，以測試芳環(huán)連有不同取代基的底物的反應(yīng)性并進(jìn)行篩選。發(fā)現(xiàn)聯(lián)萘型單膦大位阻配體（3 mol％），有助于促進(jìn)催化循環(huán)中的還原消除步驟，提高催化劑的活性。在最優(yōu)反應(yīng)條件下此催化體系下對活性氯代芳烴和苯酚試劑的官能團(tuán)和空間位阻都有很好的兼容性，所得產(chǎn)率較高
　　2.鈀催化惰性鹵代芳烴參與的芳基碳?氧鍵形成的研究
　　本部分研究了鈀催化體系下惰性鹵代芳烴（即未連取代基或連有供電子基的苯型芳鹵以及富電子型雜芳鹵）作為芳基化試劑的芳基碳?