吡嗪四唑-羧酸類配體配合物的結(jié)構(gòu)調(diào)控與性能研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了系列吡嗪單四唑、吡嗪雙四唑及吡嗪羧酸類配體,并利用這些配體與金屬離子配位構(gòu)筑了45個(gè)配合物,解析了其晶體結(jié)構(gòu)。對配體及相應(yīng)的ZnⅡ、CdⅡ、HgⅡ配合物的熒光性能,部分配合物的磁性、氣體吸附等性能以及部分手性配合物的固體圓二色光譜進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明配體的配位模式、取代基團(tuán)和配位傾向；過渡金屬離子的半徑、配位能力以及反應(yīng)條件等在配合物構(gòu)筑過程中都具有不同程度的影響。本研究主要內(nèi)容如下：
　　 ⑴配體2-(5-1

2、H-四唑基)吡嗪與ZnⅡ、CdⅡ、HgⅡ離子反應(yīng)得到6個(gè)配合物,解析了晶體結(jié)構(gòu)。對部分配合物的熒光性能進(jìn)行了研究。討論了金屬離子、反應(yīng)條件以及分子間/分子內(nèi)弱相互作用對配合物結(jié)構(gòu)的影響。該配體及ZnⅡ、CdⅡ配合物具有較好的熒光性能,而HgⅡ配合物則產(chǎn)生熒光猝滅現(xiàn)象。
　　 ⑵設(shè)計(jì)合成了6個(gè)2,3-二取代-5,6-二(5-1H-四唑基)吡嗪類配體,其中2,3-位取代基團(tuán)從烷基到芳環(huán)基團(tuán)、吡啶基團(tuán)再到具有單一手性的橋環(huán)取代基團(tuán)進(jìn)行

3、了系統(tǒng)地改變。利用該系列配體與金屬離子在水熱或常規(guī)條件下反應(yīng)合成了23個(gè)配合物,解析了晶體結(jié)構(gòu)。對配體及相應(yīng)d10金屬配合物的固態(tài)熒光性能進(jìn)行了研究,并對部分配合物的磁性、氣體吸附性能和固體圓二色光譜進(jìn)行了初步探索。討論了不同的取代基團(tuán)對配體的修飾作用以及反應(yīng)條件等其它因素對配合物的形成和結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的影響。研究結(jié)果表明,相對于單四唑配體,此類雙四唑配體在構(gòu)筑配合物過程中呈現(xiàn)出更加復(fù)雜新穎的配位模式,不同取代基團(tuán)的引入也會(huì)導(dǎo)致配合物結(jié)構(gòu)的

4、明顯變化。
　　 ⑶采用具有與第二部分介紹的雙四唑配體類似的骨架結(jié)構(gòu),合成表征了具有不同取代基團(tuán)的4個(gè)5,6-二取代-2,3-吡嗪羧酸類配體,這些配體與過渡金屬離子反應(yīng)制得16個(gè)配合物,解析了晶體結(jié)構(gòu)。對配體及ZnⅡ、CdⅡ配合物進(jìn)行了固態(tài)熒光性能測試,并對部分配合物的磁性進(jìn)行了研究。討論了配體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和不同反應(yīng)條件等影響配合物構(gòu)成的因素。結(jié)果表明,該系列配體中吡嗪環(huán)和羧基的同時(shí)存在使其可以采用單齒或多齒等多種模式與金屬離子配位