氯化[3,5-二溴-2,6-雙(2’-噁唑啉基)]苯基鈀(Ⅱ)的合成及其在Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、鉗型化合物(Pincer complexes)在諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,它有兼具金屬有機(jī)化學(xué)和配位化學(xué)的特點(diǎn),既含有C-Mσ鍵,又有Donor—Metal配位作用,所以成為近年來(lái)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。目前該領(lǐng)域的大多數(shù)研究主要集中在[N、C、N]型化合物,也有一些[P、C、P]型以及[S、C、S]型化合物。因此在此基礎(chǔ)上,我們?cè)O(shè)計(jì)出帶有噁唑啉基的對(duì)稱(chēng)鉗型配體,并研究了帶有吸電子效應(yīng)的定位基團(tuán)對(duì)金屬化反應(yīng)的影響。
　　 本文以間二甲苯為

2、原料,經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)最終得到新型[N、N]型配體[4,6-二溴-1,3-雙(2’-噁唑啉基)]苯。該化合物與醋酸鈀反應(yīng)得到含有[N、C、N]型的鈀化物,后者與氯化鋰反應(yīng)得到對(duì)應(yīng)的氯代鈀化合物；并在此基礎(chǔ)上研究該環(huán)鈀化合物在Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用。上述各步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過(guò)IR、1H-NMR、13C—NMR證實(shí)。
　　 研究這種新型[N、C、N]鉗型環(huán)鈀化合物催化的芳基鹵代物與苯硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),考察了溶劑溶劑、反應(yīng)溫度

3、、反應(yīng)時(shí)間,反應(yīng)體系酸堿性對(duì)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的影響,研究發(fā)現(xiàn)以1,4-二氧六環(huán)為溶劑,K2CO3為堿,在80℃條件下,反應(yīng)10小時(shí)的優(yōu)化條件下,對(duì)芳基鹵代物與苯硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)有最好的催化效果。
　　 在上述基礎(chǔ)上,探索了鈀化物催化取代氯苯(甲基,甲氧基,硝基)與苯硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。結(jié)果表明:鈀化物具有底物范圍廣(包括供電子基團(tuán)和拉電子基團(tuán))、催化活性高(催化劑用量?jī)H為0.1mol％,且產(chǎn)率較高)、反應(yīng)條