基于亞胺的多組分合成一些含氮化合物的方法學(xué)研究.pdf

1、本論文從有機(jī)合成方法學(xué)角度，對(duì)一些基于亞胺為中間體的多組分反應(yīng)進(jìn)行了研究。主要研究內(nèi)容及結(jié)果如下： 1、分子碘催化下，芳醛、芳胺與2，3-二氫吡喃進(jìn)行的三組分氮雜Diels-Alder反應(yīng)。通過考察溶劑種類、催化劑用量等對(duì)代表性反應(yīng)的產(chǎn)率及產(chǎn)物立體選擇性的影響，發(fā)現(xiàn)在CH<,3>CN或CH<,2>Cl<,2>中，使用30mol﹪的催化劑用量時(shí)，該反應(yīng)可以取得較好的反應(yīng)產(chǎn)率，而溶劑種類對(duì)產(chǎn)物的立體選擇性無明顯影響；在確定的反應(yīng)條件

2、下，進(jìn)而考察了芳醛、芳胺上取代基的電性及取代位置對(duì)反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)芳胺上的取代基有明顯的電子效應(yīng)和鄰位位阻效應(yīng)，供電子基可以提高反應(yīng)產(chǎn)率，而吸電子基會(huì)降低反應(yīng)產(chǎn)率：芳醛上的取代基則無明顯的電子效應(yīng)和鄰位位阻效應(yīng)。 2、無溶劑和無催化劑條件下，超聲波促進(jìn)醛酮化合物、胺和亞膦酸二乙酯的三組分偶聯(lián)反應(yīng)?？疾炝瞬煌N類的醛、酮及胺在該三組分偶聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)性，發(fā)現(xiàn)醛和酮在該反應(yīng)中都能取得較好的反應(yīng)產(chǎn)率，但芳香酮的反應(yīng)活性較低；除脂肪胺或

3、二級(jí)胺外，芳胺對(duì)該反應(yīng)都具有很好的適用性。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)芳醛上的取代基具有很強(qiáng)的電子效應(yīng)，供電子基可以促進(jìn)反應(yīng)，提高反應(yīng)產(chǎn)率，而吸電子基則會(huì)延緩反應(yīng)，降低反應(yīng)產(chǎn)率；芳胺上的取代基無明顯的電子效應(yīng)。然而，芳醛和芳胺上的取代基都存在顯著的鄰位位阻效應(yīng)，鄰位取代基的存在會(huì)阻礙反應(yīng)的進(jìn)行，并使反應(yīng)產(chǎn)率降低。 3、氨基磺酸催化下，醛、芳胺和丙酮的直接Mannich反應(yīng)?？疾炝瞬煌呋瘎?duì)該三組分參與的直接Mannich反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)收