海洋天然產(chǎn)物malyngamides U，V及共軛多烯酰胺生物堿的合成.pdf

1、本論文主要探討了酰胺結(jié)構(gòu)天然產(chǎn)物的全合成研究，進行了海洋天然產(chǎn)物malyngamidesU，V的全合成，并利用Ramberg-B(a)cklund反應(yīng)合成了一系列天然共軛多烯酰胺生物堿，同時對本組發(fā)現(xiàn)的氫化鋁鋰還原α，β-不飽和羰基化合物的新反應(yīng)做了進一步研究.論文共分為四章： 首先綜述了合成malyngamidesU，V的手性源香芹酮近年來在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用，根據(jù)它在各類天然產(chǎn)物骨架構(gòu)筑中的不同作用進行歸類，指出了天然手性

2、源香芹酮在這些天然產(chǎn)物合成中的重要作用. 第2章詳細(xì)介紹了具有新穎骨架結(jié)構(gòu)的海洋天然產(chǎn)物malyngamidesU，V的全合成研究.首先，對malyngamides類酰胺化合物進行了結(jié)構(gòu)分析，綜合歸屬介紹.其次，對malyngamidesU，V的手性長鏈脂肪酸部分(-)-(4E,7S)-7-甲氧基-4-十二烯酸進行了合成，以正己醛的不對稱烯丙基化反應(yīng)和在t-BuLi存在下的手性末端炔和保護的3-澳-1-醇進行的SN2偶聯(lián)反應(yīng)為關(guān)

3、鍵步驟，通過8步反應(yīng)以24％的總產(chǎn)率完成了其合成.同時以天然手性源(S)-香芹酮為起始原料完成了malyngamideU的全合成.在合成中，以(S)-香芹酮的羥甲基化反應(yīng)和不對稱Henry反應(yīng)為關(guān)鍵步驟，通過關(guān)鍵中間體的單晶結(jié)構(gòu)，不對稱Henry反應(yīng)，以及相關(guān)的1DNOESY實驗等重要環(huán)節(jié)完成了天然產(chǎn)物malyngamideU的結(jié)構(gòu)修正，并通過旋光實驗確定了它的絕對構(gòu)型.另一方面，以Evans-aldol反應(yīng)為關(guān)鍵步驟對malyngam