海洋天然產(chǎn)物malyngamides U，V及共軛多烯酰胺生物堿的合成.pdf

1、本論文主要探討了酰胺結(jié)構(gòu)天然產(chǎn)物的全合成研究，進(jìn)行了海洋天然產(chǎn)物malyngamidesU，V的全合成，并利用Ramberg-B(a)cklund反應(yīng)合成了一系列天然共軛多烯酰胺生物堿，同時(shí)對(duì)本組發(fā)現(xiàn)的氫化鋁鋰還原α，β-不飽和羰基化合物的新反應(yīng)做了進(jìn)一步研究.論文共分為四章： 首先綜述了合成malyngamidesU，V的手性源香芹酮近年來(lái)在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用，根據(jù)它在各類(lèi)天然產(chǎn)物骨架構(gòu)筑中的不同作用進(jìn)行歸類(lèi)，指出了天然手性

2、源香芹酮在這些天然產(chǎn)物合成中的重要作用. 第2章詳細(xì)介紹了具有新穎骨架結(jié)構(gòu)的海洋天然產(chǎn)物malyngamidesU，V的全合成研究.首先，對(duì)malyngamides類(lèi)酰胺化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析，綜合歸屬介紹.其次，對(duì)malyngamidesU，V的手性長(zhǎng)鏈脂肪酸部分(-)-(4E,7S)-7-甲氧基-4-十二烯酸進(jìn)行了合成，以正己醛的不對(duì)稱(chēng)烯丙基化反應(yīng)和在t-BuLi存在下的手性末端炔和保護(hù)的3-澳-1-醇進(jìn)行的SN2偶聯(lián)反應(yīng)為關(guān)

3、鍵步驟，通過(guò)8步反應(yīng)以24％的總產(chǎn)率完成了其合成.同時(shí)以天然手性源(S)-香芹酮為起始原料完成了malyngamideU的全合成.在合成中，以(S)-香芹酮的羥甲基化反應(yīng)和不對(duì)稱(chēng)Henry反應(yīng)為關(guān)鍵步驟，通過(guò)關(guān)鍵中間體的單晶結(jié)構(gòu)，不對(duì)稱(chēng)Henry反應(yīng)，以及相關(guān)的1DNOESY實(shí)驗(yàn)等重要環(huán)節(jié)完成了天然產(chǎn)物malyngamideU的結(jié)構(gòu)修正，并通過(guò)旋光實(shí)驗(yàn)確定了它的絕對(duì)構(gòu)型.另一方面，以Evans-aldol反應(yīng)為關(guān)鍵步驟對(duì)malyngam