苯酚類化合物的催化氧化及對(duì)位碘代反應(yīng)性能研究.pdf

1、本論文研究了在無(wú)鹵素離子存在的水溶劑中，以氧氣作為氧化劑實(shí)現(xiàn)苯酚類化合物選擇氧化的可能性。研究發(fā)現(xiàn)，以硝酸銅（II）為催化劑，在80oC條件下可以實(shí)現(xiàn)2,3,6-三甲基苯酚到三甲基-1,4-苯醌的選擇催化氧化，2,3,6-三甲基苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化，三甲基-1,4-苯醌的產(chǎn)率達(dá)到94%。苯酚和具有吸電子基團(tuán)的苯酚化合物沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)。對(duì)于具有給電子基團(tuán)的烷基酚，當(dāng)烷基取代基只有一個(gè)時(shí)，只有微量對(duì)苯醌產(chǎn)物生成，烷基取代基數(shù)目是兩個(gè)時(shí)，產(chǎn)物是4,

2、4'-二羥基聯(lián)苯二酚類化合物，并且具有以下活性順序：?jiǎn)瓮榛?二-烷基酚<三-甲基酚?；谠摻Y(jié)果，提出了涉及自由基途徑的反應(yīng)機(jī)理。
　　基于上述工作，本論文進(jìn)一步研究了苯酚類化合物的有氧選擇催化碘代反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，以水作為溶劑、I2作為碘源、氧氣作為氧化劑，以硝酸銅（II）為催化劑，在80℃條件下可以實(shí)現(xiàn)苯酚類化合物到對(duì)碘代苯酚的選擇催化碘代反應(yīng)。苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化，對(duì)碘苯酚的選擇性達(dá)到93%。具有供電子或吸電子基團(tuán)的各種苯酚類化合