鹵代芳烴向苯酚和聯(lián)苯類化合物轉(zhuǎn)化的研究.pdf

1、苯酚和聯(lián)苯類化合物是醫(yī)藥分子、高分子和天然產(chǎn)物分子中的重要結(jié)構(gòu)片段，被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料中間體的生產(chǎn)，因此，研究鹵代芳烴向苯酚和聯(lián)苯類化合物轉(zhuǎn)化的方法有著重要的意義。
　　鹵代芳烴向苯酚和聯(lián)苯類化合物的轉(zhuǎn)化屬于Ullmann類型的反應(yīng)。其中鹵代芳烴向苯酚類化合物的轉(zhuǎn)化過程通常使用銅和鈀類催化劑。與這兩種金屬相比，鐵化合物有著兩種潛在的優(yōu)點：價格相對便宜，不會造成重金屬污染，符合化學(xué)過程綠色化的要求。因此這里試圖為鹵代芳烴

2、向苯酚轉(zhuǎn)化反應(yīng)開發(fā)出高效的鐵類催化劑。
　　另一方面，在過渡金屬催化的鹵代苯向聯(lián)苯類化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，鈀類化合物是一類有效的催化劑。但均相反應(yīng)體系中的鈀催化劑不能被有效地回收利用，這不僅增加反應(yīng)的經(jīng)濟成本，而且金屬鈀的流失會污染環(huán)境。因此這里對鹵代苯向聯(lián)苯類化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中鈀催化劑的固載化進行研究。
　　論文的主要研究內(nèi)容及結(jié)果如下：
　　1.探索了水溶劑中鐵催化溴代芳烴生成苯酚類化合物的反應(yīng)條件。實驗結(jié)果表明，在高壓

3、釜中反應(yīng)時，以水作為溶劑、使用無水三氯化鐵做鐵鹽、N,N’-二甲基乙二胺為配體、三水磷酸鉀作為堿，在180℃下反應(yīng)20小時可以有效的催化溴代芳烴轉(zhuǎn)化為苯酚類化合物。對于一些不活潑的溴代芳烴，此反應(yīng)也有較好的產(chǎn)率和選擇性。
　　2.我們對醋酸鈀進行固載化，合成了一種負載型的 CMPS-NHC-Pd催化劑，并將該負載型鈀催化劑成功地應(yīng)用于由碘苯轉(zhuǎn)化聯(lián)苯的反應(yīng)中；之后探索了影響反應(yīng)的一些因素，并對影響反應(yīng)條件進行優(yōu)化，使碘苯在較為溫和的