系列含噁二唑骨架配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本文主要通過(guò)自合成不對(duì)稱或?qū)ΨQ含吡啶噁二唑(POP)橋聯(lián)配體和過(guò)渡金屬離子自組裝，成功地定向組裝(構(gòu)筑)具有不同維數(shù)的功能配位聚合物。探索自組裝方法和規(guī)律，并探討配合物結(jié)構(gòu)-性能的關(guān)系和規(guī)律。全文共分七章。 第一章為前言，較系統(tǒng)地介紹了熒光、二階非線性光學(xué)、手性的金屬-有機(jī)聚合物以及基于含對(duì)稱含吡啶的噁二唑(POP)為橋聯(lián)配體的功能金屬配位聚合物的定向組裝及性質(zhì)研究進(jìn)展。 第二章描述了兩個(gè)含對(duì)稱POP為橋聯(lián)配體的金屬配位

2、聚合物的合成、表征和性質(zhì)。具有不同配位能力的平衡陰離子影響著配位聚合孔穴的大小和有效占有率，強(qiáng)配位能力的反離子提高孔穴的有效占有率。 第三章描述了通過(guò)改變不對(duì)稱POP有機(jī)配體，反應(yīng)物的比例及各種平衡陰離子等條件，分別得到19種零維、一維、三維金屬配位聚合物。深入探討了如何在該體系中引入合適的平衡陰離子和控制反應(yīng)條件以實(shí)現(xiàn)各種結(jié)構(gòu)的自組裝。 第四章描述了五個(gè)含不對(duì)稱POP橋聯(lián)配體的同/異手性螺旋鏈的構(gòu)筑及性質(zhì)研究。在同手性

3、螺旋鏈的合成方面，通過(guò)不對(duì)稱、非手性橋聯(lián)配體結(jié)構(gòu)的變化調(diào)控其同/異手性，這是個(gè)極為成功的范例。 第五章詳細(xì)地描述了溶劑熱下的系列不對(duì)稱POP橋聯(lián)配體與d10金屬自組裝，成功地構(gòu)筑系列具有極性和中心對(duì)稱配位金屬聚合物。提出系列POP有機(jī)配體在此反應(yīng)條件下的可能水解機(jī)理。 第六章描述了由L-羧甲基半胱氨酸柔性的手性配體構(gòu)筑的三個(gè)新的手性金屬配位聚合物。它們具有兩種類型的同手性螺旋的二維非穿插(4，4)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配體的配位模式