多聚亮氨酸和手性亞胺鹽不對稱環(huán)氧化催化劑在無機載體上的固載與應用.pdf

1、華東師范大學博士學位論文多聚亮氨酸和手性亞胺鹽不對稱環(huán)氧化催化劑在無機載體上的固載與應用姓名：易華申請學位級別：博士專業(yè)：分析化學指導教師：湯杰20050401摘 要( 4 )( 5 )( 6 )( 7 )利用紅外、元素分析、熱重一差熱分析、x 射線粉末衍射、固體核磁等方法對上述三種催化劑進行了表征。以查爾酮的不對稱環(huán)氧化為模型反應，考察了三種不同固載催化劑的催化性能，在優(yōu)化條件下三種固載催化劑，特別是枝接固載的催化劑都顯示了優(yōu)良的對映

2、選擇性和催化活性，當肽鏈平均鏈長n = 3 0 時，M C M —A P —P L L 作為催化劑的e e 值高達9 6 ．5 ％，分離收率達8 9 ．7 ％：而n = 4 0 時，A P ．P L L —M C M 作催化劑的e e 值也達9 2 ．1 ％，分離收率為9 0 ％。當n = 4 5 時，采用吸附固載催化劑的e e 值也可達8 8 ．3 ％，分離收率9 3 ．2 ％?？疾炝穗逆滈L度、反應溫度等因素對固載催化劑催化性能的影響

3、。結果表明，肽鏈平均長度( n ) 對反應的選擇性和收率有顯著影響，當n ≥3 0時，催化性能較好。M C M 一4 1 固載聚亮氨酸催化劑回收方便，可循環(huán)使用，尤其是催化劑M C M —A P —P L L ，循環(huán)使用時對映選擇性幾乎不下降，六次循環(huán)后，e e值仍可達9 2 ％。2 ．多聚亮氨酸催化莉在硅膠上枝接固載方法的改進及其在烯烴不對稱環(huán)氧化反應中的應用在本課題組前期工作的基礎上，為克服硅膠固載聚亮氨酸催化劑制備中重現(xiàn)性不理想、

4、催化劑循環(huán)使用時對映選擇性下降的問題，我們對固載方法進行了改進，結果如下：( 1 ) 利用A P T E S 的胺基引發(fā)亮氨酸N C A ( L e u N C A ) 聚合，然后利用該聚合物中A P T E S 端基的( E t O ) 3 S i 一與硅膠表面的一O H 共價鍵合，獲得了新的硅膠枝接固載聚亮氨酸催化劑A P ．P L L —S i l i c a g e l ，并利用紅外、元素分析、熱重一差熱、X R D 等對催化劑