聚合物負(fù)載的Schiff堿鈷配合物的合成及催化氧化性能的研究.pdf

1、以聚苯乙烯樹脂為載體,經(jīng)氯甲基化,氯甲基化樹脂氯含量為5.20％,再固載三甘醇,接枝N-[4-(4-溴丁氧基)-2-硝基苯基]乙酰胺,然后水解、還原,與水楊醛反應(yīng),再與鈷化合,合成了具有長鏈結(jié)構(gòu)的聚合物負(fù)載的Schiff堿鈷配合物.考察了聚苯乙烯樹脂氯甲基化的適宜反應(yīng)條件n(氯甲基乙基醚):n(ZnCl<,2>):n(聚苯乙烯樹脂)為1.7:0.1:1,催化劑氯化鋅分批加入,40℃反應(yīng)2.5h,制得氯甲基化樹脂氯含量為5％~6％.并在氯

2、甲基化樹脂固載三甘醇,接枝N-[4-(4-溴丁氧基)-2-硝基苯基]乙酰胺過程中采用不同的方法,發(fā)現(xiàn)甲醇鈉法對(duì)樹脂接枝效果較好.合成了一種新的中間體N-[4-(4-溴丁氧基)-2-硝基苯基]乙酰胺,以對(duì)乙酰氨基苯酚為原料,經(jīng)烷基化、硝化兩步得黃色晶體.以正交實(shí)驗(yàn)確定了烷基化反應(yīng)的適宜反應(yīng)條件為n(KOH):n(1,4-二溴丁烷):n(對(duì)乙酰氨基苯酚)=1.2:2.8:1,68~70℃反應(yīng)80min,重結(jié)晶后收率為77.42％.也考察了硝

3、化反應(yīng)的適宜原料配比為n(HNO<,3>):n(乙酸酐):n(N-[4-(4-溴丁氧基)苯基]乙酰胺)=1.9:9.6:1,溫度低于10℃反應(yīng)收率可達(dá)92.2％.經(jīng)薄層色譜、IR、<'1>HNMR鑒定為目標(biāo)產(chǎn)物.進(jìn)一步比較了鄰硝基乙酰苯胺、N-[4-(2-氯乙氧基)苯基]乙酰胺)和2-硝基-5-羥基乙酰胺的<'1>HNMR譜的結(jié)果表明,在鄰硝基乙酰苯胺及其衍生物中芳環(huán)上乙酰氨基鄰位質(zhì)子化學(xué)位移比按經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算的預(yù)測值大0.6~1.3,這

4、一特征是硝基和乙酰氨基相互作用的結(jié)果.同時(shí),指出了美國Sadtler標(biāo)準(zhǔn)譜圖中鄰硝基乙酰苯胺質(zhì)子化學(xué)位移歸屬的錯(cuò)誤.合成的催化劑用于催化氧化巴豆醛,以苯為溶劑在適宜的條件下:V(苯):V(巴豆醛)=2.6:1,催化劑用量為1.3％(按巴豆醛計(jì)),20℃通O<,2> 6h(流量60mL/min),以6％交聯(lián)度聚苯乙樹脂為載體時(shí)合成的催化劑用于催化氧化巴豆醛,產(chǎn)率可達(dá)76.4％,催化劑可重復(fù)使用5次.而以4％交聯(lián)度聚苯乙烯樹脂為載體時(shí)合成催