乙醛酸亞胺酯與親核試劑的加成反應(yīng)及其相關(guān)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文分別以乙酰乙酸酯，丙二酸酯，苯乙炔，烷基鋅試劑為親核試劑，研究了它們與α-醛亞胺酯的加成、α-醛亞胺酯分子間的環(huán)加成反應(yīng)、及其它相關(guān)反應(yīng)、提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，取得了一系列在有機(jī)合成上有意義的研究結(jié)果。 用伯胺與乙醛酸乙酯原位生成α-醛亞胺酯，然后與乙酰乙酸酯在無催化劑條件下發(fā)生Mannich反應(yīng)，高產(chǎn)率合成了β-氨基羰基化合物。此類β-氨基羰基化合物有可能用來合成構(gòu)建碳青霉烯的重要中間體4-AA。 發(fā)展了以溴化銅

2、為催化劑，常溫、無溶劑條件下，α-醛亞胺酯與乙酰乙酸酯簡便合成具有重要生物活性的雜環(huán)化合物-1，4-二氫吡啶衍生物的方法；同時(shí)探索了合成非對稱1，4-二氫吡啶的方法，并對經(jīng)典的Hantzsch反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了補(bǔ)充。 開發(fā)了以α-醛亞胺酯和丙二酸酯為底物，無溶劑條件下，二氯化鋅催化的Mannich反應(yīng)，高效率地合成了β-氨基酸酯衍生物。β-氨基酸酯可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的天冬氨酸衍生物。同時(shí)也對此Mannich反應(yīng)進(jìn)行了不對稱催化研究。

3、 研究了以苯乙炔為親核加成試劑與α-醛亞胺酯反應(yīng)；以三氟甲烷磺酸銅為催化劑，四氫呋喃為溶劑時(shí)可高產(chǎn)率地合成亞胺炔基化產(chǎn)物，同時(shí)對此反應(yīng)進(jìn)行了不對稱催化研究。值得注意的是，當(dāng)以α-醛亞胺酯，苯乙炔和二烷基鋅為原料反應(yīng)時(shí)，得到了重要的雜環(huán)化合物——四取代的3-炔基吡咯衍生物；以α-醛亞胺酯，1-己炔和二烷基鋅為原料反應(yīng)時(shí)得到了重要的雜環(huán)化合物2-酰胺基喹啉衍生物。 進(jìn)行了以α-醛亞胺酯和二烷基鋅為原料經(jīng)多米諾反應(yīng)制備了咪唑啉-4