醌類(lèi)氧化劑作用下烯丙基-炔丙基化合物sp3-碳-氫鍵的活化反應(yīng)研究.pdf

1、隨著原子經(jīng)濟(jì)性和綠色化學(xué)概念的出現(xiàn)，近年來(lái)通過(guò)直接對(duì)C-H鍵的活化來(lái)構(gòu)筑新的C-C鍵，C-雜鍵成為了一個(gè)重要的研究熱點(diǎn)。C-H鍵活化反應(yīng)縮短了許多化合物的功能基化的反應(yīng)步驟，提高了原子利用率，減少了對(duì)環(huán)境的污染，并且為許多天然產(chǎn)物及生物活性分子的合成提供了重要的合成方法。而其中分子間交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)(CDC)是我們近幾年來(lái)最為關(guān)注的。
　　 烯丙基化合物和炔丙基化合物是非常有用的化學(xué)結(jié)構(gòu)，它們是合成許多重要結(jié)構(gòu)中間體的底物，但是

2、近年來(lái)對(duì)直接利用這兩類(lèi)化合物來(lái)合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)的報(bào)道很少。綜合以上考慮，我們進(jìn)行了一系列利用烯丙基化合物和炔丙基化合物的sp3C-H鍵的活化來(lái)實(shí)現(xiàn)CDC反應(yīng)從而構(gòu)建一系列重要分子結(jié)構(gòu)的研究。
　　 本論文的主要工作包括以下幾個(gè)方面：
　　 1.我們開(kāi)發(fā)了一個(gè)溫和條件下，PdCl2催化的高效的直接利用烯丙基類(lèi)化合物sp3碳-氫鍵和吲哚的3-位或2-位進(jìn)行CDC反應(yīng)來(lái)構(gòu)筑新的碳-碳鍵的反應(yīng)。該方法豐富了吲哚衍生化的方法和途徑，為

3、生物活性分子庫(kù)的建立和篩選提供了便利。
　　 2.我們實(shí)現(xiàn)了鐵參與的，直接利用烯丙基類(lèi)化合物和苯乙炔類(lèi)化合物通過(guò)對(duì)sp3 C-H鍵的活化來(lái)合成1-鹵代-1，4-戊二烯及其衍生物。同時(shí)這個(gè)反應(yīng)提供了構(gòu)建鹵代烯烴的新方法。
　　 3.我們進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了在無(wú)金屬催化條件下，以DDQ為氧化劑活化sp3 C-H鍵，利用烯丙基化合物與苯胺類(lèi)化合物反應(yīng)，合成一系列烯丙基胺類(lèi)化合物，這類(lèi)化合物被報(bào)道是許多生物活性分子的重要結(jié)構(gòu)片。并且具有