吡喃花色苷的合成及其穩(wěn)定性與抗氧化活性研究.pdf

1、吡喃花色苷是在果酒（如紅酒）陳化過(guò)程中由游離花色苷和糖酵解中間產(chǎn)物及一些多酚類(lèi)化合物經(jīng)環(huán)化、縮合、加成和聚合等一系列反應(yīng)形成的花色苷衍生物，大大豐富了陳年紅酒的呈色體系。本文將巨峰葡萄皮中提純得到的錦葵-3-O-葡萄糖苷分別與丙酮、丙酮酸、4-香豆酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸反應(yīng)合成甲基吡喃花色苷、Vitisin A、Mv-3-gluc-4-vinylphenol、Pinotin A、Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol和M

2、v-3-gluc-4-vinylsyringol，六種吡喃花色苷的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)SPE小柱-半制備高效液相色譜逐步分離純化后，通過(guò)超高壓液相色譜串聯(lián)二級(jí)質(zhì)譜(UPLC-DAD-ESI-MS/MS)和核磁（NMR）技術(shù)對(duì)六種反應(yīng)主要產(chǎn)物-吡喃花色苷進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定。以錦葵-3-O-葡萄糖苷為對(duì)照，系統(tǒng)研究了這六種不同類(lèi)型吡喃花色苷的pH穩(wěn)定性、SO2穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，采用密度泛函理論(DFT)方法對(duì)吡喃花色苷進(jìn)行構(gòu)型優(yōu)化，并分析分子內(nèi)氫鍵對(duì)花色

3、苷穩(wěn)定性的影響，同時(shí)還通過(guò)DPPH、ABTS和FRAP三種方法來(lái)綜合評(píng)價(jià)了六種吡喃花色苷的抗氧化活性，主要研究結(jié)論如下：
　　1、在酸性環(huán)境下，六種吡喃花色苷的可見(jiàn)吸收光譜均發(fā)生了明顯的藍(lán)移變化，色澤上也更顯橙紅橙黃色調(diào)，而甲基吡喃花色苷直接呈現(xiàn)黃色色調(diào)。六種吡喃花色苷在pH1.0～7.0區(qū)域內(nèi)色澤總體變化不顯著，穩(wěn)定性顯著高于錦葵花色苷。
　　2、與錦葵-3-O-葡萄糖苷色素相比，吡喃花色苷色素具有更強(qiáng)的抗SO2漂白的特性

4、。其能力大小順序依次為甲基吡喃花色苷＞Mv-3-gluc-4-vinylsyringol＞Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol＞Vitisin A＞Pinotin A＞Mv-3-gluc-4-vinylphenol。
　　3、六種吡喃花色苷和錦葵-3-O-葡萄糖苷的熱降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)方程，熱的穩(wěn)定性順序依次為甲基吡喃花色苷＞Mv-3-gluc-4-vinylsyringol＞Mv-3-gluc-4-vinyl

5、guaiacol＞Pinotin A＞Mv-3-gluc-4-vinylphenol＞Vitisin A＞錦葵-3-O-葡萄糖苷。密度泛函理論(DFT)方法分析得到分子內(nèi)氫鍵會(huì)影響吡喃花色甘和錦葵-3-O-葡萄糖苷分子的穩(wěn)定性。
　　4、三種抗氧化方法測(cè)得Pinotin A的抗氧化活性最強(qiáng)。Vitisin A與四種酚基吡喃花色苷清除DPPH自由基的能力均比錦葵-3-O-葡萄糖苷強(qiáng)，而甲基吡喃花色苷與錦葵-3-O-葡萄糖苷沒(méi)有顯著差

6、異。六種吡喃花色苷的清除ABTS自由基的能力均顯著高于前體物質(zhì)錦葵-3-O-葡萄糖苷（p<0.05）。甲基吡喃花色苷清除ABTS自由基的能力與Mv-3-gluc-4-vinylphenol沒(méi)有顯著性差異，均高于Mv-3-gluc-4-vinylsyringol和VitisinA，Mv-3-gluc-4-vinylguaiacol的清除ABTS自由基的能力最小。甲基吡喃花色苷、Vitisin A和Mv-3-gluc-4-vinylphen