銠催化環(huán)狀重氮-1,3-二酮合成噁唑和異香豆素類化合物的研究.pdf

1、重氮化合物由于可以實(shí)現(xiàn)獨(dú)特的化學(xué)轉(zhuǎn)化而成為一類在有機(jī)合成中具有重要應(yīng)用價值的化合物。本論文在概述了近年來重氮化合物參與有機(jī)反應(yīng)的研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上，發(fā)展了性質(zhì)穩(wěn)定的環(huán)狀重氮-1,3-二酮與酰胺在Rh(II)催化下合成噁唑類化合物和在Rh(III)催化下合成異香豆素類化合物的方法學(xué)研究。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴發(fā)展了在二聚醋酸銠催化下環(huán)狀重氮-1,3-環(huán)己二酮與酰胺類化合物合成噁唑類化合物的方法學(xué)研究。反應(yīng)以中等到較好收率合成了2

2、4個噁唑類化合物，通過了核磁、質(zhì)譜和紅外的表征，其中化合物4b得到了單晶X-射線衍射的確認(rèn)。環(huán)狀重氮-1,3-二酮和酰胺發(fā)生N-H鍵插入反應(yīng)，再通過三苯基膦、三乙胺和碘的作用下經(jīng)過分子環(huán)化、氧化脫氫后得到噁唑類化合物。⑵發(fā)展了在二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體([RhCp*Cl2]2)催化下環(huán)狀重氮-1,3-環(huán)己二酮與酰胺類化合物合成異香豆素類化合物的方法學(xué)研究。反應(yīng)以中等到較好的收率合成的22個異香豆素類化合物，化合物通過

3、了核磁、質(zhì)譜和紅外的表征，其中化合物3a得到了單晶 X-射線衍射的確認(rèn)。苯甲酰胺的酰胺基的鄰位 C-H鍵在Rh(III)催化活化后與環(huán)狀重氮-1,3-二酮一步構(gòu)筑C-C鍵和C-O鍵的關(guān)環(huán)反應(yīng)得到異香豆素類化合物。實(shí)驗結(jié)果表明該反應(yīng)選擇好，只有芳香族酰胺才能反應(yīng)，且苯環(huán)上具有吸電子基的收率高于含有供電子基的酰胺。⑶發(fā)展了α,β-不飽和酮在DBU催化下與硝基甲烷合成五取代的環(huán)己醇類化合物的方法學(xué)研究。反應(yīng)共得到了22個新穎的環(huán)己醇類化合物，