溫控相轉(zhuǎn)移催化脂肪酸甲酯-辛烯醛加氫反應(yīng)的研究.pdf

1、目前脂肪酸甲酯和辛烯醛加氫反應(yīng)一般使用銅、鉻、鋅、鐵和稀土等金屬氧化物催化劑，其缺點(diǎn)是反應(yīng)為多相催化，存在傳質(zhì)和擴(kuò)散阻力較大，反應(yīng)溫度和壓力高，催化劑壽命短，回收和重復(fù)使用困難等問題，尤其是鉻等重金屬的流失會(huì)造成環(huán)境污染問題。為了解決以上問題，本文嘗試將溫控相轉(zhuǎn)移催化劑用于催化脂肪酸甲酯和辛烯醛加氫反應(yīng)。
　　 合成了四種溫控膦配體，聚氧乙烯醚亞磷酸鄰苯二酚酯（OPGPP）、聚乙二醇單甲醚二苯基膦（MGPPE）、聚氧乙烯醚二苯酚

2、酯（TAPEP）和三甲氧基聚乙二醇單甲醚亞磷酸酯（TMPGP），1H-NMR和FT-IR確定了它們的結(jié)構(gòu)。外延法測(cè)得四種溫控膦配體的濁點(diǎn)分別為103℃、112℃、106℃和107℃，證明合成的膦配體均具有溫控性能。
　　 將OPGPP、MGPPE、TAPEP與氯化鈀原位合成的溫控相轉(zhuǎn)移催化劑（PdCl2/OPGPP、PdCl2/MGPPE和PdCl2/TAPEP）分別用于油酸甲酯加氫反應(yīng)，結(jié)果表明：PdCl2/OPGPP的催化劑

3、效果最好。反應(yīng)溫度200℃，氫氣壓力7 MPa，PdCl，用量為油酸甲酯質(zhì)量的0.12％，n（PdCl2）:n（OPGPP）=1:10，反應(yīng)時(shí)間4 h，在上述條件下，產(chǎn)物的羥值為14，碘值為25。催化劑與產(chǎn)物易分離且能循環(huán)使用，在不經(jīng)過處理直接重復(fù)使用4次后，所得產(chǎn)物的羥值、碘值分別為102和27，具有良好的重復(fù)使用性。
　　 將TMPGP與氯化鈀原位合成的溫控相轉(zhuǎn)移催化劑PdCl2/TMPGP用于催化脂肪酸甲酯加氫反應(yīng)。在反應(yīng)

4、溫度200℃，氫氣壓力7MPa，PdCl2用量占脂肪酸甲酯質(zhì)量的0.12％，反應(yīng)時(shí)間6h，n（PdCl2）:n（TMPGP）=1:10的較佳反應(yīng)條件下，產(chǎn)物的羥值為163，碘值為0。對(duì)催化劑的重復(fù)使用性能進(jìn)行了考察，催化劑相不經(jīng)過處理直接重復(fù)使用5次后，所得產(chǎn)物的羥值、碘值分別為140和3，該催化體系劑也具有良好的重復(fù)使用性。
　　 將溫控相轉(zhuǎn)移催化劑PdCl2/TMPGP用于催化辛烯醛加氫反應(yīng)制備異辛醇。在反應(yīng)溫度200℃，氫

5、氣壓力7MPa，PdCl2用量占辛烯醛質(zhì)量0.18％，反應(yīng)時(shí)間8 h，n（PdCl2）:n（TMPGP）=1:10的較佳反應(yīng)條件下，辛烯醛的轉(zhuǎn)化率和異辛醇的產(chǎn)率分別為86％和84％。對(duì)催化劑的重復(fù)使用性能進(jìn)行了考察，催化劑相不經(jīng)過處理直接重復(fù)使用5次后，辛烯醛的轉(zhuǎn)化率和異辛醇的產(chǎn)率分別為76％和75％。
　　 通過以上研究，成功的將溫控相轉(zhuǎn)移催化劑用于催化脂肪酸甲酯和辛烯醛加氫反應(yīng)，有較好的催化效果，并且實(shí)現(xiàn)了催化劑的循環(huán)使用，