噠嗪酮合成工藝的研究.pdf

1、3(2H)-噠嗪酮類雜環(huán)化合物在農(nóng)藥、醫(yī)藥研究開發(fā)中有著重要的地位.3(2H)-噠嗪酮類殺蟲劑是繼氨基甲酸酯類、擬除早菊酯類、煙堿類等由植物源物質(zhì)改造而成的新的殺蟲劑系列.研究了以糖氯酸、對叔丁基肼鹽酸鹽為原料合成2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-噠嗪酮的方法,并探討了反應(yīng)的機(jī)理.在反方興未艾過程中,通過滴加氫氧化鈉溶液,經(jīng)縮合、環(huán)化合成2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-噠嗪酮,收率在76％~78％.在保溫階段控溫40℃,加入醋

2、酸作為催化劑,可以促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行,并提高收率,收率在81％左右.以醋酸鈉代替氫氧化鈉,在水溶液中,加入對叔丁基肼鹽酸鹽和醋酸鈉,在1h內(nèi)分批加入糖氯酸,生成腙后,加入甲苯溶劑,漸升溫至40℃,反應(yīng)6h.此方法在不加催化劑的條件下就可得到滿意效果,并且反應(yīng)易控制,收率在82％~84％,經(jīng)元素分析、IR、<'1>H-NMR等手段分析證實其結(jié)構(gòu)與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符.在工業(yè)化生產(chǎn)中用醋酸鈉作為反應(yīng)原料,以等摩爾比加料,結(jié)果表明:反應(yīng)時間由原來的12h縮

3、短至7h左右;產(chǎn)品純度由原來的89％提高到94％左右;收率由原來的78％提高82％左右;同時減少了污染,使排污量減少一半,符合環(huán)保生產(chǎn)的要求,為企業(yè)帶來滿意的經(jīng)濟(jì)和社會效益.研究了以2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-噠嗪酮、對叔丁芐硫醇為原料合成2-叔丁基-5-5(4-叔丁基芐硫基)-4-氯-3(2H)-噠嗪酮的方法.采用二氯噠嗪酮法,分別用甲醇鈉和氫氧化鈉為縛酸劑,反應(yīng)溫度控制在25℃左右,反應(yīng)時間約為4h,實驗表明兩方法效果相近

4、,合成收率在87％~89％,經(jīng)元素分析、IR、<'1>-NMR等分析方法證實其結(jié)構(gòu)與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符.在溶劑套用實驗中,甲醇鈉作縛酸劑的產(chǎn)品純度較高.研究了用氣相色譜法分析合成中涉及的原料(對叔丁基肼鹽酸鹽)及產(chǎn)物(2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-噠嗪酮)的方法.用苯甲醛作為衍生化試劑,采用毛細(xì)管氣相色譜法,以O(shè)V-17作為固定液,實現(xiàn)了對叔丁基肼鹽酸鹽的定量分析,變異系數(shù)為0.61％,平均回率收為98％~101％.采用填充柱氣相色譜