含不同配位點(diǎn)的自由基-金屬配合物的設(shè)計(jì)-結(jié)構(gòu)及磁學(xué)性質(zhì).pdf

1、近年來(lái)，金屬-自由基配合物表現(xiàn)出異常磁學(xué)性質(zhì)，因此受到了人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。大量的自由基.金屬配合物被人們采用不同的方法合成出來(lái)，并且得到了較為完善的表征。但是，迄今為止，人們對(duì)于金屬-自由基配合物的結(jié)構(gòu)和自由基本身配位點(diǎn)多少的關(guān)系仍然不是很清楚。因此，在本論文中，作者合成了含不同配位點(diǎn)的十類自由基，并與金屬離子進(jìn)行配位，得到了38個(gè)具有不同結(jié)構(gòu)的金屬-自由基配合物，對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和變溫磁化率的表征，并采用不同的理論模型評(píng)估和討論了配合

2、物內(nèi)不同種類的自旋載體間的磁相互作用。
　　 在本論文中，作者采用了三種不含功能性配位點(diǎn)的自由基與金屬的六氟乙酰丙酮鹽配位，得到了六個(gè)單核三自旋的配合物和三個(gè)一維鏈狀的配合物，其中，使用雙自由基和銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽合成了一個(gè)具有一維梯狀鏈的配合物。當(dāng)采用含有一個(gè)功能性配位點(diǎn)的自由基時(shí)，得到了23個(gè)金屬-自由基配合物，絕大部分具有雙核四自旋的平行四邊形的框架，其中，與鏑(Ⅲ)的噻吩甲酰三氟丙酮鹽配位時(shí)，得到了一個(gè)在低溫區(qū)具有

3、交流虛部信號(hào)的一維鏈狀配合物，表明該配合物具有慢弛豫的行為；另一個(gè)與銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽所形成的配合物具有罕見(jiàn)的小振幅的自旋轉(zhuǎn)換行為。當(dāng)采用含有兩個(gè)功能性配位點(diǎn)的自由基時(shí)，得到了4個(gè)過(guò)渡金屬.自由基的配合物，其中，作者通過(guò)使用喹喔啉基取代的Ullman型氮氧自由基與銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽進(jìn)行配位時(shí)，得到了一個(gè)三核五自旋的體系。
　　 通過(guò)比較得到的38個(gè)金屬.配合物的結(jié)構(gòu)，當(dāng)自由基上的功能性配位點(diǎn)增多時(shí)，一般來(lái)說(shuō)，其所形成