噁唑烷酮誘導(dǎo)昆蟲(chóng)信息素的合成.pdf

1、本文合成了手性助劑(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮,并利用它成功誘導(dǎo)烷基化反應(yīng)和Michael加成反應(yīng),合成了兩種昆蟲(chóng)信息素。產(chǎn)物用IR、1H NMR、13C NMR、比旋光度等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,波譜解析結(jié)果與化合物結(jié)構(gòu)相符合。 第一部分為文獻(xiàn)綜述,綜述了近年來(lái)化學(xué)工作者在合成昆蟲(chóng)信息素方面的進(jìn)展以及一些合成策略,如利用不對(duì)稱催化或手性助劑控制產(chǎn)物構(gòu)型等；并提出了本文的設(shè)計(jì)思路。 第二部分,以L-苯丙氨基酸為手性原料合

2、成了(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮手性助劑。L-苯丙氨基酸經(jīng)還原得到L-苯丙氨基醇,再與氯甲酸乙酯反應(yīng)生成N-乙酰氧羰基-L-苯丙氨基醇,在碳酸鉀存在下關(guān)環(huán)得到手性(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮,化學(xué)總產(chǎn)率達(dá)83.8％。 第三部分以(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮為手性助劑誘導(dǎo)合成了切葉蟻警戒信息素。(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮經(jīng)丙酰氯功能化得到(S)-4-芐基-N-[(2'S)-甲基-戊?；鵠-2-噁嘩烷酮,與碘丙烷在

3、強(qiáng)堿作用下發(fā)生烷基化反應(yīng),烷基化產(chǎn)物經(jīng)解脫得到(S)-2-甲基-戊醇,氧化后的醛經(jīng)過(guò)與乙基格氏試劑加成、高錳酸鉀氧化兩步反應(yīng)合成了切葉蟻警戒信息素,化學(xué)總產(chǎn)率約為31％,光學(xué)純度達(dá)94％e.e。 第四部分以(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮為手性助劑誘導(dǎo)合成了吉尼斯蟻警戒信息素。利用丁烯酰氯對(duì)(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮進(jìn)行功能化,所得產(chǎn)物(4S)-4-芐基-3-(2'(E)-丁烯?；?-2-噁唑烷酮與乙基溴化鎂發(fā)生Micha