碘促進(jìn)的異腈合成與2-環(huán)己烯酮的胺化-芳構(gòu)化反應(yīng).pdf

1、本論文包含兩個(gè)部分，第一部分是碘促進(jìn)的異腈合成方法探究。很多海洋天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中含有異腈基。異腈化合物能夠參與很多重要的反應(yīng)，如多組分反應(yīng)、金屬催化異腈插入、聚合反應(yīng)等等。制備異腈的方法很多，使用最普遍的是對甲酰胺進(jìn)行脫水。然而傳統(tǒng)的一些脫水劑存在著某些不足:光氣，價(jià)格高昂并且有毒;磺酰氯，雖然低毒，但是多用于對N-烷基甲酰胺的脫水;使用最多的三氯氧磷，在日本和中國購買是受到管制的。因此，探索用易得原料，溫和、低毒制備異腈的方法仍具有重要

2、意義。
　　我們選用三苯基膦和碘作脫水劑，原料易得，條件溫和，底物適應(yīng)性較好，包括含有對酸或?qū)A敏感官能團(tuán)的底物，產(chǎn)率較高。
　　第二部分是碘促進(jìn)下環(huán)己烯酮的胺化/芳構(gòu)化反應(yīng)。芳胺類化合物在有機(jī)合成中是很重要的目標(biāo)分子，廣泛存在于許多領(lǐng)域，如醫(yī)藥、農(nóng)藥、攝影、農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑、顏料、電子材料和天然產(chǎn)品。芳胺的合成方法很多，如:硝基的還原，過渡金屬催化的C-N偶聯(lián)，Michael-addition反應(yīng)等。但是這些方法都或多或少存在

3、不足:如環(huán)境污染問題，產(chǎn)生大量的金屬廢物或有害氣體;綠色合成方法一般需要價(jià)格昂貴的金屬催化劑或苛刻的反應(yīng)條件，成本較高;底物的局限性，有的需要帶有吸電子基團(tuán)，有的需要好的離去基團(tuán)。因此，發(fā)展新的無過渡金屬參與的，原料易得，易于操作的芳香制備方法是有一定意義的。
　　本文我們采用易于制備的環(huán)己烯酮，在碘的作用下經(jīng)過胺化-芳構(gòu)化得到芳香胺。用3，5-二取代的環(huán)己烯酮在碘的作用下與一系列胺進(jìn)行芳構(gòu)化胺化反應(yīng)。得到一種較溫和的無過渡金屬參