手性胺膦配體在消旋芳醇動力學(xué)拆分中的應(yīng)用.pdf

1、本論文分為兩部分。
　　 第一部分是手性胺膦/銥體系在水溶液中催化消旋芳香醇的氧化動力學(xué)拆分反應(yīng)。
　　 手性醇在農(nóng)藥和醫(yī)藥業(yè)上有著重要的應(yīng)用。因而,通過消旋醇的氧化動力學(xué)拆分來獲得手性醇也得到了人們的普遍關(guān)注。目前,大部分不對稱催化反應(yīng)仍是在有毒害的有機(jī)溶劑中進(jìn)行的。在提倡綠色化學(xué)的今天,水無疑是替代有機(jī)溶劑的最佳選擇。然而,在手性催化體系中,過渡金屬絡(luò)合物往往對水十分敏感。本論文首次發(fā)現(xiàn)了(S,S)-C6P2(NH)

2、2/[IrCl(COD)]2催化體系可以用于以水為溶劑的多種消旋芳香醇的氧化動力學(xué)拆分反應(yīng),并詳細(xì)的考察了溫度、時間、添加劑等因素對催化性能的影響。研究結(jié)果表明,在水溶液中,以丙酮為氧化劑,并在適量的堿及表面活性劑PPNCl的存在下,手性PNNP/Ir催化體系能有效催化多種消旋芳香仲醇的氧化動力學(xué)拆分反應(yīng),其對映選擇性最高達(dá)97％ee。該實驗結(jié)果是手性四齒胺膦配體在水溶液中催化消旋芳香醇氧化動力學(xué)拆分反應(yīng)的首次應(yīng)用,用水作溶劑實現(xiàn)該反應(yīng)

3、,使得消旋醇的氧化動力學(xué)拆分成為獲得手性醇的一種高效、綠色的合成方法。
　　 第二部分描述了我們自行設(shè)計合成的手性大環(huán)胺膦配體P2(NH)4在消旋芳香醇氧化動力學(xué)拆分中的應(yīng)用。
　　 手性環(huán)狀配體與開鏈配體相比,往往有著更好的配位化學(xué)性能和對應(yīng)選擇性。我們新近開發(fā)的手性大環(huán)配體在芳香酮的轉(zhuǎn)移氫化和氫化反應(yīng)中都表現(xiàn)出非常好的催化活性。為了進(jìn)一步拓展該配體的應(yīng)用,本論文首次將該配體用于芳香醇的不對稱催化氧化反應(yīng)。研究表明在丙