氰醇及不飽和仲醇的動(dòng)力學(xué)拆分研究.pdf

1、光學(xué)活性氰醇、烯醇和炔醇類(lèi)化合物是有機(jī)合成中的重要手性砌塊，可廣泛地應(yīng)用于具有生物活性化合物的不對(duì)稱合成中。因此，發(fā)展立體選擇性地合成此類(lèi)化合物的新方法將會(huì)是一項(xiàng)十分重要和有意義的工作。本文研究了應(yīng)用動(dòng)力學(xué)拆分的方法合成手性氰醇、烯醇和炔醇類(lèi)化合物，包括:利用2，3-二氫咪唑類(lèi)催化劑的陽(yáng)離子-π作用策略對(duì)氰醇、烯醇和炔醇進(jìn)行生物法動(dòng)力學(xué)拆分，主要開(kāi)展了以下三個(gè)方面的工作:
　　 一、2，3-二氫咪唑類(lèi)催化劑的合成
　　

2、從廉價(jià)易得的原料出發(fā)，參考文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法，以較高產(chǎn)率合成了兩個(gè)以2，3-二氫咪唑?yàn)楹诵牡泥邕蝾?lèi)?；D(zhuǎn)移催化劑。
　　 二、氰醇類(lèi)化合物的小分子法動(dòng)力學(xué)拆分研究
　　 研究了有機(jī)介質(zhì)中2，3-二氫咪唑類(lèi)催化劑對(duì)一系列氰醇類(lèi)化合物的化學(xué)法動(dòng)力學(xué)拆分。研究表明芳環(huán)取代的脂肪族氰醇，由于芳環(huán)離反應(yīng)中心較遠(yuǎn)，增強(qiáng)了與活性催化劑之間形成的陽(yáng)離子-π作用力，從而大大提高了反應(yīng)的手性選擇性，s值為111，由此可見(jiàn)，短碳鏈脂肪族氰醇如

3、有芳環(huán)取代，芳環(huán)可促進(jìn)底物和催化劑之間的相互作用。討論了不同底物結(jié)構(gòu)和芳香氰醇中芳環(huán)上取代基的立體、電子效應(yīng)及取代位置對(duì)拆分效果的影響，并對(duì)不同類(lèi)型氰醇的拆分反應(yīng)特性作了總結(jié)。同時(shí)，擴(kuò)展了可應(yīng)用2，3-二氫咪唑類(lèi)催化劑進(jìn)行動(dòng)力學(xué)拆分的底物譜。
　　 三、烯醇和炔醇類(lèi)化合物的小分子動(dòng)力學(xué)拆分研究
　　 研究了有機(jī)介質(zhì)中2，3-二氫咪唑類(lèi)催化劑對(duì)不同不飽和基團(tuán)的化學(xué)法動(dòng)力學(xué)拆分，討論其對(duì)拆分效果的影響，并對(duì)不同基團(tuán)和催化劑之