基于巰—烯點擊化學(xué)反應(yīng)修飾的雜化整體柱在毛細管電色譜上的應(yīng)用.pdf

1、整體柱作為微分離技術(shù)核心之一，近年來以其卓越的分離效率和高效的傳質(zhì)性能，已廣泛運用于蛋白質(zhì)組學(xué)，代謝組學(xué)和藥用植物學(xué)等方面。按照其化學(xué)性質(zhì)的差異可將整體柱分為硅膠基質(zhì)整體柱和有機基質(zhì)整體柱。硅膠基質(zhì)整體柱柱床穩(wěn)定，機械強度好，但是可用的硅烷種類少，且制備繁瑣耗時長，因此應(yīng)用受到限制；有機基質(zhì)整體柱可用種類繁多，但是柱床不穩(wěn)定，無法克服溶劑造成的溶脹現(xiàn)象。這些缺點使得整體柱的發(fā)展受到限制。最近，出現(xiàn)了以乙烯基三甲氧基硅烷(VMTS)，3-

2、(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(γ-MAPS)和巰丙基三甲氧基硅烷(MPTS)為前驅(qū)體制備的有機-無機雜化整體柱(如VTMS整體柱、γ-MAPS整體柱、MPTS整體柱等)在一定程度上解決了多樣性結(jié)合的問題。另外，近期大熱的點擊化學(xué)反應(yīng)也為柱后衍生提供了強大的技術(shù)支持，而其中巰-烯點擊化學(xué)反應(yīng)在整體柱柱后衍生的相關(guān)研究幾乎沒有。基于以上情況，本論文就巰-烯點擊化學(xué)反應(yīng)對有機-無機雜化整體柱的表面修飾工作進行詳細的研究與討論。
　　

3、1、利用乙烯基三甲氧基硅烷和四甲氧基硅烷作為前驅(qū)體制備VTMS硅膠雜化整體柱，考察了兩種單體的比例、脲的加入量以及縮聚反應(yīng)溫度對整體柱孔結(jié)構(gòu)的影響。根據(jù)掃描電鏡照片，我們得到了一個質(zhì)地均勻結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的整體柱材料。然后利用巰-烯點擊化學(xué)反應(yīng)將正十八硫醇(C18)和3-巰基-1-丙磺酸(MPS)修飾到VTMS硅膠雜化整體柱表面的烯基基團上，并對這種整體柱進行毛細管電色譜評價。結(jié)果表明，這種C18-MPS-VTMS硅膠雜化整體柱可運用于反相色譜

4、模式以及離子交換模式。
　　2.為了提高整體柱表面烯鍵的反應(yīng)活性，我們對前驅(qū)體硅烷化試劑進行調(diào)整。相比VTMS硅膠雜化整體柱，γ-MAPS硅膠雜化整體柱表面具有更高的反應(yīng)活性烯鍵，能在更加溫和的條件下跟其他含巰基的化合物進行巰.烯點擊化學(xué)反應(yīng)?；谝陨涎芯拷Y(jié)果，用γ-MAPS代替VTMS作為前驅(qū)體，合成γ-MAPS硅膠雜化整體柱，并利用巰-烯點擊化學(xué)反應(yīng)將巰基乙胺固定到整體柱表面。結(jié)果表明，γ-MAPS硅膠雜化整體柱衍生的引發(fā)溫度

5、比VTMS硅膠雜化整體柱更低，證明這種整體柱反應(yīng)活性更大。且制備的帶有氨基的γ-MAPS硅膠雜化整體柱能夠?qū)τ袡C酸的分離進行基線分離。
　　3.前兩個工作都是基于帶有烯基的雜化整體柱通過巰.烯點擊反應(yīng)對其進行柱后衍生。本章中，我們利用MPTS和TMOS制備了表面帶有巰基的雜化整體柱，然后利用巰.烯點擊反應(yīng)將帶有烯鍵的N-(2-(甲基丙烯酰氧)乙基)二甲基-辛基溴化銨(MODAB)衍生到整體柱表面，從另一個角度證明巰-烯點擊反應(yīng)對柱