基于巰—烯點擊化學反應修飾的雜化整體柱在毛細管電色譜上的應用.pdf

1、整體柱作為微分離技術核心之一，近年來以其卓越的分離效率和高效的傳質性能，已廣泛運用于蛋白質組學，代謝組學和藥用植物學等方面。按照其化學性質的差異可將整體柱分為硅膠基質整體柱和有機基質整體柱。硅膠基質整體柱柱床穩(wěn)定，機械強度好，但是可用的硅烷種類少，且制備繁瑣耗時長，因此應用受到限制；有機基質整體柱可用種類繁多，但是柱床不穩(wěn)定，無法克服溶劑造成的溶脹現象。這些缺點使得整體柱的發(fā)展受到限制。最近，出現了以乙烯基三甲氧基硅烷(VMTS)，3-

2、(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(γ-MAPS)和巰丙基三甲氧基硅烷(MPTS)為前驅體制備的有機-無機雜化整體柱(如VTMS整體柱、γ-MAPS整體柱、MPTS整體柱等)在一定程度上解決了多樣性結合的問題。另外，近期大熱的點擊化學反應也為柱后衍生提供了強大的技術支持，而其中巰-烯點擊化學反應在整體柱柱后衍生的相關研究幾乎沒有?；谝陨锨闆r，本論文就巰-烯點擊化學反應對有機-無機雜化整體柱的表面修飾工作進行詳細的研究與討論。
　　

3、1、利用乙烯基三甲氧基硅烷和四甲氧基硅烷作為前驅體制備VTMS硅膠雜化整體柱，考察了兩種單體的比例、脲的加入量以及縮聚反應溫度對整體柱孔結構的影響。根據掃描電鏡照片，我們得到了一個質地均勻結構穩(wěn)定的整體柱材料。然后利用巰-烯點擊化學反應將正十八硫醇(C18)和3-巰基-1-丙磺酸(MPS)修飾到VTMS硅膠雜化整體柱表面的烯基基團上，并對這種整體柱進行毛細管電色譜評價。結果表明，這種C18-MPS-VTMS硅膠雜化整體柱可運用于反相色譜

4、模式以及離子交換模式。
　　2.為了提高整體柱表面烯鍵的反應活性，我們對前驅體硅烷化試劑進行調整。相比VTMS硅膠雜化整體柱，γ-MAPS硅膠雜化整體柱表面具有更高的反應活性烯鍵，能在更加溫和的條件下跟其他含巰基的化合物進行巰.烯點擊化學反應?；谝陨涎芯拷Y果，用γ-MAPS代替VTMS作為前驅體，合成γ-MAPS硅膠雜化整體柱，并利用巰-烯點擊化學反應將巰基乙胺固定到整體柱表面。結果表明，γ-MAPS硅膠雜化整體柱衍生的引發(fā)溫度

5、比VTMS硅膠雜化整體柱更低，證明這種整體柱反應活性更大。且制備的帶有氨基的γ-MAPS硅膠雜化整體柱能夠對有機酸的分離進行基線分離。
　　3.前兩個工作都是基于帶有烯基的雜化整體柱通過巰.烯點擊反應對其進行柱后衍生。本章中，我們利用MPTS和TMOS制備了表面帶有巰基的雜化整體柱，然后利用巰.烯點擊反應將帶有烯鍵的N-(2-(甲基丙烯酰氧)乙基)二甲基-辛基溴化銨(MODAB)衍生到整體柱表面，從另一個角度證明巰-烯點擊反應對柱