金催化的串聯(lián)反應(yīng)于雜環(huán)化合物的合成.pdf

1、近幾年來，金催化劑已經(jīng)引起了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。金催化的反應(yīng)通常具有反應(yīng)活性高、化學(xué)選擇性強(qiáng)、反應(yīng)條件溫和且對(duì)空氣和水并不敏感等一系列優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛應(yīng)用于各種有機(jī)合成和天然產(chǎn)物的全合成中。金催化劑參與的反應(yīng)主要集中于對(duì)不飽和鍵（尤其是炔烴）的活化從而實(shí)現(xiàn)的親核加成反應(yīng)，另外還有對(duì)碳?xì)滏I的活化反應(yīng)和少數(shù)氧化還原反應(yīng)等。本論文利用了金催化劑優(yōu)異的催化性質(zhì)，設(shè)計(jì)了兩類金催化劑參與的串聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了兩種雜環(huán)化合物的一鍋法高效合成。論文主要包含

2、兩部分內(nèi)容:多取代嗎啡啉衍生物的合成以及復(fù)雜氮橋環(huán)化合物的合成。
　　論文的第一部分中，我們以氮雜環(huán)丙烷和炔丙醇作為起始底物，高效地得到了多取代的嗎啡啉衍生物。首先，氮雜環(huán)丙烷在Au(Ⅰ)作用下與炔丙醇發(fā)生一步開環(huán)親核加成反應(yīng)得到炔酰胺中間體，之后金催化劑活化三鍵，發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化氫胺化反應(yīng)生成環(huán)外烯胺中間體，該中間體迅速異構(gòu)成更穩(wěn)定的環(huán)內(nèi)烯胺結(jié)構(gòu)。在該串聯(lián)反應(yīng)進(jìn)程中，金催化劑同時(shí)以lewis酸和π酸兩個(gè)身份參與了反應(yīng)，以分別活化氮

3、雜環(huán)丙烷和碳碳三鍵。之后利用Pd/C催化加氫反應(yīng)便可以極高的產(chǎn)率和dr值高效地得到目標(biāo)產(chǎn)物。我們還獲得了最終產(chǎn)物的單晶結(jié)構(gòu)，從而確定了該產(chǎn)物中取代基團(tuán)的相對(duì)構(gòu)型。
　　論文的第二部分中，我們以含苯環(huán)的炔酰胺類化合物和各種親雙烯體作為原料，成功合成了一類復(fù)雜的含氮橋環(huán)化合物。在這份工作中，首先由金催化劑催化炔酰胺類化合物發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化氫胺化得到苯并五元環(huán)外烯胺中間體，此時(shí)該中間體并未被另一反應(yīng)物所捕獲，而是在生成后迅速發(fā)生了[1，5