雜環(huán)芳酮激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)共振拉曼光譜和密度泛函計(jì)算研究.pdf

1、芳香羰基化合物的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移，氫轉(zhuǎn)移和能量轉(zhuǎn)移反應(yīng)在化學(xué)，生物和材料科學(xué)等領(lǐng)域起著很重要的作用。本文采用共振拉曼光譜學(xué)技術(shù)，結(jié)合密度泛函計(jì)算研究了4(3H)-嘧啶酮和3(2H)-噠嗪酮等含氮雜環(huán)芳酮化合物在乙腈，甲醇和水溶劑中的1ππ*態(tài)結(jié)構(gòu)動(dòng)力學(xué)。通過對(duì)這化合物的初始激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)動(dòng)力學(xué)及其溶劑效應(yīng)的考察，取得了如下研究結(jié)果:
　　 (1).獲得了4(3H)-嘧啶酮在不同溶劑中的紫外光譜，獲得了4(3H)-嘧啶酮的傅里葉拉曼光譜

2、和傅里葉紅外光譜，獲得了4(3H)-嘧啶酮在不同溶劑中不同激發(fā)波長(zhǎng)下的共振拉曼光譜。利用密度泛函理論(DFT)計(jì)算了4(3H)-嘧啶酮的基態(tài)幾何結(jié)構(gòu)和振動(dòng)光譜，利用含時(shí)波包理論(TD-DFT)計(jì)算了4(3H)-嘧啶酮在氣相條件下和溶劑模型中的電子吸收光譜。結(jié)合量子化學(xué)計(jì)算和實(shí)驗(yàn)，對(duì)共振拉曼光譜進(jìn)行振動(dòng)指認(rèn)。
　　 (2).使用同樣的方法獲取了3(2H)-噠嗪酮的所有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論計(jì)算參數(shù)，并對(duì)其進(jìn)行了共振拉曼光譜的指認(rèn)。

3、　　 (3).4(3H)-嘧啶酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時(shí)結(jié)構(gòu)動(dòng)力學(xué)沿著C=O伸縮振動(dòng)+C-H面內(nèi)彎曲振動(dòng)反應(yīng)坐標(biāo)的變化趨勢(shì)不僅受到溶劑極性的調(diào)控，同時(shí)也受到了激發(fā)光波長(zhǎng)的影響。4(3H)-嘧啶酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時(shí)結(jié)構(gòu)動(dòng)力學(xué)在非極性溶劑中沿著C=O伸縮振動(dòng)+C-H面內(nèi)彎曲振動(dòng)反應(yīng)坐標(biāo)進(jìn)行，并保持活性。當(dāng)溶劑從水溶劑到乙腈溶劑變化時(shí)，3(2H)-噠嗪酮在Franck-Condon區(qū)域激發(fā)態(tài)短時(shí)結(jié)構(gòu)