基于炔丙醇合成多取代吡咯和二氫呋喃的研究以及香料γ-內酯化合物的合成.pdf

1、本論文共分為三個部分,第一部分研究了以炔丙醇、末端炔和胺為原料,在三氟甲磺酸和三氟甲磺酸銅的催化下“一鍋法”合成多取代吡咯;第二部分研究了從炔丙醇和1,3-二羰基化合物出發(fā),以三氯化鐵和碘化亞銅為催化劑,在堿的作用下合成二氫呋喃化合物;第三部分探索了從天然的原料出發(fā),合成手性和非手性的系列γ-內酯化合物的合成路線。
　　吡咯是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,多取代吡咯化合物廣泛的存在于各種天然產(chǎn)物和生物活性分子中,有著良好的生物活性和顯

2、著的抗病毒作用。本論文從簡單的炔丙醇、末端炔和胺出發(fā),“一鍋法合成多取代吡咯”。首先在三氟甲磺酸的作用下,乙腈為溶劑,炔丙醇和末端炔發(fā)生取代和水解反應可以順利的得到γ-炔酮中間體,然后再改用甲苯作溶劑、三氟甲磺酸銅為催化劑,在胺的參與下即可發(fā)生縮合、環(huán)化反應得到多取代的吡咯,反應過程中的中間體無需分離。該反應的條件簡單,無需惰性氣體保護,且副產(chǎn)物是水,是環(huán)境友好反應。
　　利用三氯化鐵和碘化亞銅催化的炔丙醇和1,3-二羰基化合物的

3、反應,發(fā)展了一條合成取代二氫呋喃化合物的途徑。炔丙醇與1,3-二羰基化合物首先在三氯化鐵的作用下發(fā)生親核取代反應,然后在碘化亞銅和堿的作用下發(fā)生環(huán)化反應得到二氫呋喃化合物?；衔?d的結構通過X-射線單晶衍射進行確認。與已經(jīng)報道的方法相比,這種方法具有反應條件溫和,產(chǎn)率高,原料簡單,中間體無需分離等特點。
　　γ-內酯化合物作為一類重要的香料化合物,廣泛應用于日用化工和香精中。Γ-內酯具有一個手性中心,R構型和S構型的化合物具有不

4、同的香氣閾值和香味。由于γ-內酯擁有較高的綜合評分而受到了調香師們的青睞,市場需求量逐年增加。對于非手性的,我們以天然糠醛和醇為原料,經(jīng)五步反應,以比較合理的產(chǎn)率得到了一系列的非手性的γ-內酯化合物。所涉及的反應都為實驗室常用反應,操作簡單,都可以通過蒸餾的方法進行分離純化。對于手性的γ-內酯,我們從天然的L-谷氨酸出發(fā),經(jīng)五步反應合成得到了R構型的γ-壬內酯,總產(chǎn)率約為11％。在反應過程中L-谷氨酸的手性一直保持下來,中間產(chǎn)物都可以采