天然植物提取物原花青素對水中百菌清光敏化還原脫氯降解研究.pdf

1、本文建立了百菌清（Chlorothalonil，CTL）及其代謝產(chǎn)物：4-羥基百菌清（C TL-OH）、間苯二腈（Dicyanobenzene）、5-氯-1,3-間苯二腈（5-Chloro-1,3-dicy anobenzene）、2,5-二氯-1,3-間苯二腈（2,5-dichloro-1,3-dicyanobenzene）、2,4,5-三氯-1,3-間苯二腈（2,4,5-trichloro-1,3-dicyanobenzene）共6

2、種物質(zhì)的統(tǒng)一的HP LC檢測方法，并且建立了水溶液中百菌清光化學(xué)降解的試驗方法，同時也建立了水溶液中氯離子色譜檢測方法和羥基自由基的檢測方法。另外確立了百菌清水溶液光化學(xué)降解產(chǎn)物的制備液相、GC-MS、NMR的研究方法。研究了高壓汞燈（HPML）、自然光（太陽光）兩種光源照射下，加入磁力攪拌和不攪拌兩種處理方式，百菌清以蒸餾水、水庫水、池塘水、稻田水4種水為介質(zhì)的光化學(xué)降解效應(yīng)，且對4-羥基百菌清的光化學(xué)降解特性進行了分析；同等條件下研

3、究了原花青素（Oligimers Procyanidolic，OPC）、腐植酸（Humic，HA）和富啡酸（Ful vic，F(xiàn)A）對百菌清光化學(xué)降解的影響作用并對降解產(chǎn)物以及加入OPC條件下降解機理進行了一定程度的研究、驗證和確定。
　　百菌清水溶液光化學(xué)降解實驗結(jié)果表明，百菌清在高壓汞燈和自然光照射下降解反應(yīng)實驗結(jié)果：K Sunlight（0.0038μM min-1）< K HPML（0.0044μM min-1），其光敏化效

4、率為高壓汞燈>自然光；以四種水體為介質(zhì)的光降解反應(yīng)實驗得到：百菌清的光降解速率：稻田水>池塘水>水庫水，均明顯快于相同條件下百菌清在純水中的降解速率；攪拌處理組光敏化效率小于未攪拌組；4-OH百菌清是已知的百菌清光降解幾種產(chǎn)物中毒性最大且大于母體百菌清，在百菌清光降解水溶液中均有檢出，其濃度在0.008mg/L~0.015mg/L之間（LOD為0.005mg/L）。
　　添加HA和FA的實驗結(jié)果表明，百菌清光反應(yīng)速率顯著增加，其光

5、敏化效率為FA> HA；攪拌組光敏化效率小于未攪拌組；4-OH百菌清被檢出，且濃度高于同等條件下百菌清自身光降解的產(chǎn)生濃度。
　　添加OPC的實驗結(jié)果表明，OPC對水體中百菌清的光降解具有光敏化效應(yīng)，且其效果強于FA和HA；在不同光源下表現(xiàn)為高壓汞燈<自然光；在不同水體中的光敏化效果為稻田水≈池塘水<水庫水<純水；攪拌組光敏化效率小于未攪拌組；OPC對水中百菌清光解高毒產(chǎn)物CTL-OH產(chǎn)生的抑制效果，加入OPC后反應(yīng)體系中均未檢出

6、CTL-OH（小于LOD）；OPC改變了水中百菌清光降解途徑，抑制了CTL-OH的產(chǎn)生，產(chǎn)生了三種代謝產(chǎn)物。
　　對加入OPC后經(jīng)過光照處理反應(yīng)體系進行了氯離子及羥基自由基測定結(jié)果為氯離子含量顯著增加，未產(chǎn)生羥基自由基，表明此反應(yīng)為一種還原脫氯反應(yīng)。
　　對加入OPC后經(jīng)過光照處理反應(yīng)體系進行HPLC檢測，得到了除百菌清外的三個物質(zhì)峰：A、B、C。GC-MS分析得到三種物質(zhì)分子量為161.0、196.0、230.0；經(jīng)過制備

7、液相分離得到A和B（純度大于96％）；完整的核磁共振分析得到A結(jié)構(gòu)為5-氯-1，3-間苯二腈（5-Chloro-1,3-dicyanobenzene），B為2，5-二氯-1，3-間苯二腈（2,5-dichloro-1,3-dicyanobenzene），進一步推斷出C的分子結(jié)構(gòu)為2，4，5-三氯-1，3-間苯二腈（2,4,5-trichloro-1,3-dicyanobenzene）。根據(jù)三種物質(zhì)出現(xiàn)的先后順序：C、B、A，得到加入OP