海水中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測方法及應用研究.pdf

1、近年來，增塑劑行業(yè)迅速發(fā)展，鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters，PAEs)類增塑劑得到廣泛的應用。PAEs是一種內(nèi)分泌干擾物，具有類雌性激素的作用，對動植物和人體造成嚴重的威脅。PAEs一般作為添加劑添加在塑料中，沒有與塑料內(nèi)聚合物形成穩(wěn)定的化學鍵，而是以氫鍵和范德華力等分子間作用力結(jié)合，隨著使用時間的推移和所處環(huán)境的改變時，容易從塑料制品中遷出進入環(huán)境。大氣、水體、土壤、沉積物等環(huán)境樣品中均已檢出PAEs。PAEs

2、類增塑劑已經(jīng)成為全球普遍存在的一種污染物。
　　本文選用鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DiBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二-4-甲基-2-戊酯(DMPP)、鄰苯二甲酸二-2-乙氧基乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPeP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBzP)、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己

3、酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPhP)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)15種PAEs作為研究對象，建立攪拌棒吸附萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(Stir Bar Sorptive Extraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry,SBSE-GC-MS)的方法測定海水中PAEs含量的方法，優(yōu)化了萃取時間、萃取溫度、甲醇添加量、NaC1添加量、解析時間和解析

4、溶劑的影響因素，利用線性范圍、檢出限、定量限、準確度、精密度和不同加標濃度的回收率評價富集方法。使用優(yōu)化的方法檢測膠州灣水體中PAEs的含量，為海洋污染監(jiān)測和控制提供技術(shù)支持和數(shù)據(jù)支撐。
　　SBSE-GC-MS建立的實驗結(jié)果表明:攪拌棒上涂層的體積越大，對PAEs的萃取效果越好。最佳的萃取時間為2h，最佳的萃取溫度為25℃，最佳的NaCl的添加量為5％、最佳的甲醇的添加量為10％，最佳解析時間為50min，最佳的解析溶劑配比為甲

5、醇∶乙腈=4∶1;15種PAEs的色譜峰面積與內(nèi)標物峰面積的比值均與濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，且相關(guān)性系數(shù)均大于0.99; SBSE-GC-MS方法能檢測PAEs的線性范圍在0.01-500μg/L之間;SBSE-GC-MS具有較低的檢出限和定量限;PAEs的回收率接近于理論回收率，可以用來檢測海水中PAEs含量。
　　GC-MS直接檢測PAEs類增塑劑的實驗結(jié)果表明:在設定的升溫條件下，15種PAEs的色譜峰能夠全部出現(xiàn)，且完全分

6、離;其檢出限的范圍是0.07-5.71μg/L，定量限的范圍是0.023-193μg/L; PAEs的色譜峰面積與濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，且相關(guān)性系數(shù)均大于0.92; GC-MS能直接測定的較大濃度范圍的PAEs，測定的濃度范圍隨著PAEs支鏈碳鏈的增加呈現(xiàn)減小的趨勢。
　　SBSE-GC-MS測定膠州灣內(nèi)PAEs的結(jié)果表明:膠州灣及其主要入海河流中均檢測到PAEs，DMP和DEP的檢出率為100.00％;膠州灣大橋的和膠州灣航線