基于碳?xì)浠罨铣?-亞甲基異吲哚-1-酮類(lèi)化合物的研究.pdf

1、過(guò)渡金屬催化來(lái)構(gòu)建碳碳、碳雜鍵的偶聯(lián)反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成方法學(xué)的熱點(diǎn)，也是有機(jī)合成的重要手段。之前已經(jīng)有大量關(guān)于鈀、釕、銠等貴重過(guò)渡金屬催化的報(bào)道，但關(guān)于銅、鐵、鎳、鈷等廉價(jià)過(guò)渡金屬催化碳?xì)浠罨悸?lián)的報(bào)道不多，本論文就廉價(jià)過(guò)渡金屬催化碳?xì)浠罨悸?lián)反應(yīng)方面用現(xiàn)代有機(jī)合成手段進(jìn)行了探究，以銅鹽作為促進(jìn)劑，通過(guò)合理、有效的設(shè)計(jì)，發(fā)展出了比傳統(tǒng)方法操作更加簡(jiǎn)單、更加高效、高選擇性的合成3-亞甲基異吲哚-1-酮類(lèi)化合物的方法。此類(lèi)化合物具有較好的生

2、理活性，是很多天然產(chǎn)物和藥物分子的關(guān)鍵骨架。
　　本論文主要講述了銅促進(jìn)的基于8-氨基喹啉作為二齒配體導(dǎo)向的苯甲酰胺衍生物通過(guò)碳?xì)浠罨c硝基乙烷反應(yīng)并環(huán)化合成了一個(gè)天然藥物分子骨架:3-亞甲基異吲哚-1-酮類(lèi)化合物。在反應(yīng)條件篩選方面，通過(guò)對(duì)促進(jìn)劑、堿、溶劑、溫度、添加劑等因素的優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用1.0當(dāng)量的苯甲酰胺時(shí)，10.0當(dāng)量的硝基乙烷，2.0當(dāng)量的醋酸銅，3.0當(dāng)量的叔丁醇鉀，2.0當(dāng)量的四丁基醋酸銨，2 mL DMSO，在

3、130℃反應(yīng)12小時(shí)為最佳反應(yīng)條件并得到82％的產(chǎn)率。
　　通過(guò)我們對(duì)底物的拓展，對(duì)該反應(yīng)的適用性進(jìn)行了檢驗(yàn)。通過(guò)選用含有不同取代基及取代基同位置的苯甲酰胺與硝基乙烷反應(yīng)，得到了目標(biāo)產(chǎn)物和較好的產(chǎn)率。當(dāng)苯甲酰胺對(duì)位有供電子或鹵素取代基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)的活性比較好，反應(yīng)也能較好的進(jìn)行得到目標(biāo)產(chǎn)物，當(dāng)對(duì)位含有強(qiáng)拉電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)的活性有所下降，產(chǎn)率也有所降低，苯甲酰胺間位有取代基時(shí)反應(yīng)也都能較好地發(fā)生。同時(shí)當(dāng)苯甲酰胺鄰位含有取代基時(shí)受位阻的