銥(Ⅲ)和碘單質催化的異喹啉、異吲哚啉酮類化合物合成方法研究.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物是一類具有重要生理活性的有機化合物,在天然產物中占有重要位置。其中,異喹啉和異吲哚啉酮類化合物由于其具有良好的生理活性,成為當前化學家研究的重點內容。由于合成此類化合物的傳統(tǒng)方法存在反應條件苛刻、產率低、選擇性差等缺點,不符合當前綠色化學的需求,尋求經濟、簡單、有效的合成方法是目前有機化學的研究難點與熱點之一。
　　 本文利用過渡金屬銥催化環(huán)化功能化的炔烴和烯烴,得到一系列結構新穎的含氮雜環(huán)化合物一異喹啉類化合物和

2、異吲哚啉酮類化合物,這是當前合成化學、尤其是藥物合成化學研究的熱點之一。
　　 以α-(2-炔苯基)硝酮化合物為底物,在過渡金屬絡合物(IrCp*Cl2)的作用下發(fā)生分子內氧化還原環(huán)化反應生成一系列異喹啉類化合物。首先,α-(2-炔苯基)硝酮化合物與0.5當量的IrCp*Cl2反應生成高產率的異喹啉銥絡合物。異喹啉銥絡合物中的配體有一定的不穩(wěn)定性,因此,進一步與碘甲烷反應生成離子絡合物;其次,α-(2-炔苯基)硝酮化合物與1mo

3、l％IrCp*Cl2催化環(huán)化生成高產率的異喹啉內鹽化合物。通過與鹽酸乙醚發(fā)生質子化反應、與碘甲烷發(fā)生甲基化反應生成對應的離子化合物證明該類異喹啉內鹽化合物中的氧原子具有親核活性。異喹啉內鹽化合物與吸電子的炔烴或烯烴發(fā)生[3+2]極性環(huán)加成反應得到一系列不同立體構型的異喹啉類化合物。從晶體學、反應動力學方面研究驗證了反應機理。通過大量實驗開辟了合成一類異喹啉類化合物的全新路徑,可以簡單快速高效地合成一系列具有生理活性的有機雜環(huán)分子骨架。<