含PEG鏈段超支化聚合物的合成、修飾及其與納米材料的復(fù)合組裝.pdf

1、近年來，超支化聚合物因具有多個側(cè)鏈結(jié)構(gòu)，以及側(cè)鏈末端引入的多種多樣可拓展修飾的官能團(tuán)而引起了廣泛關(guān)注，其中最常見的兩類為帶有多個側(cè)鏈的刷型共聚物和超支化樹枝狀大分子。本文通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)制得含 PEG側(cè)鏈的兩嵌段共聚物，經(jīng)過功能化修飾接入不同的官能團(tuán)，成為一個即插即用的靈活通用的多功能反應(yīng)平臺，可用來與磁性納米顆粒進(jìn)行自組裝形成多功能納米復(fù)合材料。此外，將樹枝狀大分子和疏水性的小分子同時與氧化石墨烯反應(yīng)，以獲得雙親性的新型藥物

2、載體，可用于抗炎治療等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。主要工作如下：
　　1.在本項工作中，通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法制得含PEG側(cè)鏈的刷型嵌段共聚物，并進(jìn)一步驗證其作為即插即用多功能性單元的可行性。刷型嵌段共聚物主要包括三部分：(i)親水性的PEGMA側(cè)鏈；(ii) PEGMEMA側(cè)鏈，其末端的羥基可以通過酯化反應(yīng)和疊氮化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)?N3基團(tuán)；(iii)末端帶有羧基的PMAA側(cè)鏈，其中羧基是通過叔丁基的水解羧酸化制備得到的。這三種側(cè)

3、鏈均具有相應(yīng)的功能，其中，PEG側(cè)鏈因其良好的親水性和生物相容性，可使所制復(fù)合材料擁有良好的穩(wěn)定性，疊氮基團(tuán)可用于和末端炔基的分子進(jìn)行點擊化學(xué)反應(yīng)；羧基由于帶負(fù)電荷，可與帶正電的離子或者分子通過靜電吸引的方式組裝形成新型的多功能納米復(fù)合材料。所制聚合物的結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜(1HNMR)和凝膠滲透色譜(GPC)分別進(jìn)行表征，通過動態(tài)激光散射、Zeta電位和熒光光譜等方法研究了聚合物膠束和納米顆粒的自組裝行為，另外，將聚合物與多巴胺修飾的

4、四氧化三鐵納米顆粒通過靜電復(fù)合形成穩(wěn)定的多功能磁性納米顆粒。本項工作提供了一種新的方法用于制備多功能的雙親性聚合物和磁性納米材料。
　　2.本項工作中，通過對氧化石墨烯表面羧基的選擇性保護(hù)和脫保護(hù)，分別將疏水小分子十八烷基異氰酸酯(ODI)和親水性良好的樹枝狀大分子(Dendrimer)順序接枝到氧化石墨烯材料表面，制得內(nèi)部疏水外部親水的新型雙親性氧化石墨烯材料(Dendrimer-GO-ODI)，并通過π-π堆疊作用將疏水藥物姜